Вилот

Cтраница 1

Вилот 55 ] указывает, что статистический питьевой элемент макромолекулы ( Am) характеризует реальный размер молекулярного клубка, который тем более растянут и тем более рыхл, чем больше величина Ат. В одинаковых растворителях Ат является мерой влияния химического строения на форму молекулы. [1]

Кинетика полимеризации е-капролактама в присутствии воды ( 1 % и масляной. [2]

Как показал Вилот [91, 120], совершенно сухой ( тщательно высушенный над РаОз) е-капролактам не полимеризуется при нагревании до 220 в течение 100 час. Если к нему прибавить бензойную кислоту, то полимеризации практически тоже не происходит; лишь в присутствии небольших количеств воды ( 0 20 - 1 мол. [3]

На основании этих данных Вилот приходит к выводу, что полимеризация е-капролактама представляет процесс конденсации s - аминокапроновой кислоты, образующейся при гидролизе е-капролактама. [4]

На основании этой схемы превращений Вилот [87] составил сопряженную систему нелинейных дифференциальных уравнений, которые хорошо согласуются с данными его опытов. [5]

Изменение количества е-капролактама, вступившего в реакцию полимеризации для различных исходных количеств воды и е-аминокапроновой кислоты. [6]

На рис. 85 показано определенное Вилотом [86] изменение электропроводности во время полимеризации в присутствии равных количеств воды и е-аминокапроновой кислоты, подтверждающее приведенное выше объяснение различия в действии этих катализаторов. [7]

Кинетика полимеризации е-капролактама при 231 5 в присутствии различного. [8]

Кинетика полимеризации е-капролактама исследована Кнунянцем и Роговиным [22, 34], Скуратовым и Стрепихеевым [44, 45, 47, 55, 56, 61,69, 79] Маттесом [41, 83], Вилотом [86-90], Мэгги [140], Людевигом [97, 98], Турской-Кузмич [43], Кларе [141], Хрезоновичем и Даниевским [142], Харитоновым, Фрунзе и Коршаком [100], Тсурута, Кобаяши и Ханаева [143], Уонтом [107], Меджери [77], Круиссинком [76], Хер-манском [75], Хейкенсом [72], Раймшюсселем [111] и другими. [9]

Рост коэффициента полимеризации поли-8 - капроамида с течением времени. [10]

Интересной особенностью действия воды как катализатора, отличающей ее от органических кислот, является, наряду с наличием индукционного периода, более медленное течение процесса. Как показал Вилот [74] ( см. рис. 83 и 84) в присутствии воды наблюдается более медленный рост выхода полимера и его коэффициента полимеризации, чем в присутствии е-аминокапроновой кислоты, взятой в равном количестве. Это объясняется тем, что е-аминокапроновая кислота сразу же вся вступает в реакцию, в то время как вода вызывает образование е-аминокапроновой кислоты в течение сравнительно большого промежутка времени. [11]

Наблюдаемую зависимость константы равновесия от содержания воды в системе авторы объясняют по-разному. Так, Вилот [45] считает, что вместо концентраций реагирующих мономеров необходимо использовать их активности. Херманс [44] также ссылается на влияние среды, обусловленное участием в реакции ионизированных молекул. Юмото [46] связывает это с неодинаковой реакционной способностью макромолекул разной длины. Возможно, неоднозначность К является причиной неоднозначности литературных данных по изменению констант равновесия от температуры. [12]

Капрон и найлон 6 6 обладают значительной полидисперсностью. Это установлено Грилем при исследовании поликапроамида [75, 76], а также Вилотом [77], который определял полидисперсность полиамидов методом фракционного осаждения, разделяя эти препараты на 7 - 9 фракций. [13]

В отличие от найлона-66, получаемого путем поликонденсации адипиновой кислоты с гексаметилендиамином, продукт полимеризации с раскрытием цикла а-капролак-тама носит название найлона-6. Первый полимер подробно исследован в США, как один из типичных продуктов линейной конденсации; второй полимер изучен сравнительно мало, и существует несколько теорий механизма реакции его получения. Наиболее стройной является теория: немецкого химика Вилота, разработанная на основе многочисленных экспериментальных данных. Значительный интерес представляют также работы японских химиков Хосино и Юмото. [14]

Страницы: 1