Cтраница 1
![]() |
Теоретическая кривая избытка моляльной теплоемкости, вызванного. [1] |
Составляющая теплоемкости, обусловленная колебаниями решетки, часто может быть оценена при исследовании диамагнитных изоструктурных солей. Вычитая определенную таким образом составляющую решетки из наблюдаемого значения теплоемкости, получают составляющую эффекта Шоттки, которая позволяет судить об электронных уровнях энергии вещества. [2]
![]() |
Коэффициенты Эйкена как функция. [3] |
Составляющая теплоемкости, обусловленная внутренним вращением, С1Г была рассчитана по величине потенциального барьера для внутреннего вращения и приведенного момента инерции вращающихся групп. [4]
Составляющая теплоемкости, обусловленная внутренним вращением Св. Вр, была рассчитана по величине потенциального барьера для внутреннего вращения и приведенного момента инерции вращающихся групп. [5]
![]() |
Обменный вклад в теплоемкость свободных органических радикалов [ 228. [6] |
Величина AT-Z может быть интерпретирована как обменнопорядковая составляющая теплоемкости свободных радикалов. [7]
В этих условиях в металлических кристаллах выявляется составляющая теплоемкости, обусловленная движением электронов. Эти две составляющие могут быть определены раздельно благодаря сильному различию их зависимости от температуры. Первая из них СР, реш возрастает с повышением температуры прямо пропорционально третьей степени температуры, а вторая Ср. [8]
В этих условиях в металлических кристалла х выявляется составляющая теплоемкости, обусловленная движением электронов. Эти две составляющие могут быть определены раздельно благодаря сильному различию их зависимости от температуры. Первая из них Cj, pent возрастает с повышением температуры прямо пропорционально третьей степени температуры, а вторая Ср, эл ( кроме сверхпроводников в области сверхпроводимости) - пропорциональна первой степени ее. [9]
Эти уравнения являются приближенными и справедливы лишь в той области температур, где колебательные степени свободы движения молекул еще не возбуждены, а вращательные степени свободы возбуждены полностью. При высоких температурах необходимо учитывать энергию колебаний атомов в молекуле, в результате чего в выражения для Cv и С идеального газа войдет колебательная ( или вибрационная) составляющая теплоемкости Скол, которая является функцией температуры. Значение скол в настоящее время известно для большинства газов. [10]
Уравнения ( 2 - 29) - ( 2 - 31) являются приближенными и справедливы лишь в той области температур, где колебательные степени свободы движения молекул еще не сказываются, а вращательные степени свободы возбуждены полностью. При высоких температурах необходимо учитывать энергию колебаний атомов в молекуле, в результате чего в выражения для Cv и С идеального газа войдет колебательная ( или вибрационная) составляющая теплоемкости Скол, которая является возрастающей функцией температуры. [11]
Учитывая цепной характер макромолекул, теплоемкость твердых полимеров ( стеклообразных и кристачли - еских) представляют аддитивной функцией двух составляющих, обусловленных решеточными скелетными колебаниями основной цепи и характеристическими колебаниями отдельных боковых атомов и групп в повторяющемся звене. Решеточные колебания являются низко частотными, акустическими вносят основной вклад в теплоемкость твердых тел и зависят главным образом от массы повторяющегося звена. Ха [ акгсрпстическне колебания боковых радикалов проявляются в области более высоких частот ( в частности, оптические - в ИК области) и, следовательно, более высоких температур Они загшсят о г соотношения масс атомов основной цепи и бокового заместителя Если полимер неоднороден по конфигурации или конформации, то появляется третья составляющая теплоемкости копформационная, обусловленная различными энергетическими состояниями изомеров. [12]
Условия вращения молекул приблизительно сферической формы можно-исследовать, создавая для них искусственное окружение. Один из способов достижения этого заключается в том, чтобы поместить молекулы в полости, которые существуют в клатратных соединениях. В ( 3-форме метан-хинолклатрата полости имеют диаметр около 8 А. Молекулы метана могут, по-видимому, вращаться в этих полостях сравнительно свободно, так как их диаметр меньше 2 5 А. На рис. 20 показана кривая молярной теплоемкости метана в этом клатрате. Величины Cvib показаны крестиками и проведенной через них сплошной прямой. На рисунке приведена также составляющая теплоемкости внутренних колебаний молекулы метана Clni, найденная при соответствующем отнесении частот. Эта составляющая представлена сплошной прямой, проведенной через зачерненные кружки. [13]