Cтраница 1
Вильям-сон и Кларк 1381 ] рассмотрели ряд вычислительных аспектов, связанных с формулами (10.37) и (10.38), а также попытались оценить влияние на процесс восстановления фе ( у) реЛятийистских эффектов. Для надежного определения трехмерной ФР электронов по скоростям, вообще говоря, необходимы измерения спектра рассеяния по многим направлениям. Мы сталкиваемся здесь с одной из типичных томографических задач, которые более подробно обсуждаются ниже. [1]
Простые эфиры фенолов получают обычно при помощи синтеза Вильям-сона. Использование фенолята вместо фенола указывает на сходство между спиртами и фенолами, которые отличаются меньшей нуклеофильностъю, чем их анионы. [2]
Эти открытия и прежде всего результаты, полученные Вильям-соном, были восприняты Жераром с большим удовлетворением. [3]
Общий метод образования эфирной связи, известный как синтез Вильям-сона, состоит в обработке алкилгалогенида алкоголятом или фенолятом металла. Примером может служить получение этокси - ( СОП, 2, 607; выход 74 %) и Z-ментоксиуксусных ( СОП, 3, 292; выход 84 %) кислот. Дигалогено - и 1 1 1-тригалогенопроизводные образуют при этом, соответственно, ацетали и ортоэфиры. [4]
В то же время ( а именно в 1850 - 1851 гг.) А. Вильям-сон расширил круг физических представлений, применяемых в химии. Вильямсону, процесс динамический, который можно объяснить движением молекул в реакционной смеси. В опубликованном в 1851 г. докладе Соображение по динамике химии на примере теории этерификации 4 Вильямсон счел необходимым свести к движению атомов различные явления превращения, которые сейчас приписываются неким потусторонним силам. В статике мы изучаем явления в момент покоя - писал автор - в динамике же мы изучаем их изменения, и эта разница ясно формулируется словами, что переход от статической к динамической точке зрения заключается в добавлении к измерениям пространства измерения времени ( см. [ 346, стр. [5]
Диэтиловый эфир ( окись этила, серный эфир), С2Н5 - О - С3Н8, является тем соединением, которое имеют в виду, когда употребляют слово эфир без дополнительных обозначений. Состав эфира был установлен Соссюром ( 1807) и Гей-Люссаком ( 1815), а его строение было определено Лораном и Жераром и затем подтверждено синтезом Вильям-сона в 1851 г. При 120 давление паров эфира достигает 10 атмосфер. В смеси с воздухом он очень взрывчат, и температура его воспламенения очень низка. Эфир применяется как растворитель для многих фармацевтических целей и является превосходным растворителем жиров. [6]
Подтвердив химическим путем необходимость уменьшения вдвое общепринятой тогда формулы спирта, Вильямсон логически пришел к признанию для уксусной кислоты и других органических соединений формул, предложенных Жераром. Он подтверждает химическим путем также вывод Жерараоб уксусной кислоте. Используя предположение, высказанное Жераром еще в 1842 г., что ацетон образуется не из одной молекулы уксуснокислой соли с удвоенной формулой, а из двух молекул такой соли с раздвоенной формулой, Вильям-сон ставит весьма убедительный опыт для проверки этого предположения. Он нагревает смесь уксуснокислого натрия п валериансгкислого натрия и получает не смесь двух новых соединений, а одно новое соединение ( кегон) CeHijO, обязанное своим происхождением обеим кислотам. [7]
Ли бих [8] в 1834 г. в этой связи указал на роль в данной реакции серной кислоты, которая до бесконечности сохраняет свою способность превращать спирт в эфир. В 1852 г. Вильям-сон [10] бесспорно установил, что зтилсерная кислота является промежуточным продуктом при образовании эфирна. [8]