Фарадеевская составляющая

Cтраница 1

Фарадеевская составляющая при медленном протекании электрохимической стадии и диффузии может быть выражена с помощью уравнения (3.30), в котором Е - некоторая функция времени. [1]

Кроме емкостной составляющей в остаточном токе имеется также очень небольшая фарадеевская составляющая 1ф, обусловленная восстановлением содержащихся в растворе загрязнений, в частности оставшихся следов растворенного кислорода, который обычно перед полярографированием удаляют из раствора ( см. гл. [2]

Кроме емкостной составляющей в остаточном токе имеется также очень небольшая фарадеевская составляющая i, обусловленная восстановлением содержащихся в растворе загрязнений, в частности оставшихся следов растворенного кислорода, который обычно перед полярографированием удаляют из раствора ( см. гл. [3]

Для целей анализа используется также переменно-токовая вектор-полярография, в которой фарадеевская составляющая переменного тока отделяется от тока заряжения. Вектор-полярограмма строится в координатах At cp ( 1 / 2 / 2) - EI и имеет ту же форму, что и обычная переменнотоковая полярограмма. [4]

Однако чувствительность можно увеличить, если использовать метод, в котором фарадеевская составляющая переменного тока отделяется от емкостной составляющей. В квадратноволновом полярографе ( или пульс-полярографе) короткий сигнал квадратноволнового напряжения) - накладывается через равные промежутки времени на линейно увеличивающееся постояннотоковое напряжение. Ток измеряется в течение нескольких последних миллисекунд прохождения квадратной волны. Значение измеряемого сигнала определяется в основном только величиной фарадеевского тока, так как емкостный ток затухает значительно быстрее, чем фарадеевский. [5]

При использовании твердых электродов и особенно в методах с устранением емкостного тока [ 38, 391 доминирует фарадеевская составляющая остаточного тока. Невоспроизводимость величины остаточного тока и наклона линии остаточного тока в области регистрации вольтамперограммы и является причиной ошибок в измерениях. Отмечая сложный состав остаточного тока, авторы работы [37] обращают внимание на важность тщательной очистки растворителей от возможных загрязнений, а также на необходимость применения пористых перегородок, отделяющих электрод сравнения от анализируемого раствора, чтобы предотвратить попадание в катодное пространство продуктов реакции на аноде. [6]

Зависимость напряжения от времени ( / и переменнотоковая иолярограм-ма ( 2. 3-постояннотоковая поллрограмма того же раствора. [7]

Конструкция переменнотокового полярографа такова, что в цепь регистрирующего прибора включен трансформатор, вследствие чего постоянная составляющая не регистрируется и в цепи протекает лишь сумма токов. А именно: тока ДЭС - от доза-ряда - подразряда конденсатора ( ДЭС) и фарадеевского - от восстановления - окисления электродноактивного вещества, причем в аналитической практике фарадеевская составляющая значительно больше двойнослойной, так что именно она определяет вид зависимости силы тока от потенциала. [8]

Зависимость напряжения от времени ( / и переменнотоковаи полярограм-ма ( 2. 3-постояннотоковая полярограмма того же раствора. [9]

Конструкция перемениотокового полярографа такова, что в цепь регистрирующего прибора включен трансформатор, вследствие чего постоянная составляющая не регистрируется и в цепи протекает лишь сумма токов. А именно: тока ДЭС - от доза-ряда - - подразряда конденсатора ( ДЭС) и фарадеевского - от восстановления - окисления электродноактивного вещества, причем в аналитической практике фарадеевская составляющая значительно больше двойнослойной, так что именно она определяет вид зависимости силы тока от потенциала. [10]

Кривые остаточного тока. [11]

На рис. 2 и 3 приведены кривые остаточного тока освобожденных от кислорода воздуха 0 1 М растворов КОН в воде и 16 % - ном ( по объему) этиловом спирте при различных концентрациях 2 6-лутидина, полученные с электродом, снабженным лопаточкой для принудительного отрыва капель [347] и имевшим характеристики: т 1 07 мг / сек, t 0 26 сек. Использование щелочного раствора позволило значительно подавить каталитический ток водорода, вызываемый лутидином, и отодвинуть его волну к достаточно отрицательным потенциалам. Кроме того, в щелочном растворе затруднено восстановление многих веществ, поэтому в таком растворе фарадеевская составляющая тока должна быть значительно меньше, чем в нейтральных и кислых средах. [12]

На рис. 2 и 3 приведены кривые остаточного тока освобожденных от кислорода воздуха 0 1 М растворов КОН в воде и 16 % - ном ( по объему) этиловом спирте при различных концентрациях 2 6-лутидина, полученные с электродом, снабженным лопаточкой для принудительного отрыва капель [347] и имевшим характеристики: т 1 07 мг / сек, t 0 26 сек. Использование щелочного раствора позволило значительно подавить каталитический ток водорода, вызываемый лутидином, и отодвинуть его волну к достаточно отрицательным потенциалам. Кроме того, в щелочном растворе, затруднено восстановление многих веществ, поэтому в таком растворе фарадеевская составляющая тока должна быть значительно меньше, чем в нейтральных и кислых средах. [13]

Зависимость потенциала электрода от времени в нормальной импульсной полярографии. [14]

Методы квадратноволновой и импульсной полярографии имеют преимущество перед синусоидальной полярографией, так как в них при измерении практически полностью элиминируется емкостный ток. Именно поэтому они быстро нашли столь широкое применение в анализе. Для этого используют тот факт, что емкостная составляющая тока опережает приложенное напряжение на л / 2, а фарадеевская составляющая - на тг / 4, если электродный процесс обратим и деполяризатор не адсорбируется на электроде. [15]

Страницы: 1