Cтраница 1
Индукционная составляющая возникает при взаимодействии полярной и неполярной молекул, например, НС1 и СЬ - При этом полярная молекула поляризует неполярную, в которой появляется ( индуцируется) наведенный дипольный момент. В результате возникает диполь - дипольное притяжение молекул. [1]
Индукционная составляющая ст-константы рассматривается как электростатический эффект заместителя в положении i кольца на реакционный центр, закрепленный в / - ом положении кольца Fij. Поскольку этот эффект является электростатическим, очевидно, он должен варьировать с расстоянием, отделяющим реакционный центр от заместителя Гц В отличие от распространенной трактовки, предполагающей пропорциональность / - эффекта обратному расстоянию во второй степени ( соотношение III.36), Дьюар и Грисдейл [2] склоняются к выводу о пропорциональности между / и обратным расстоянием в первой степени. Здесь нет необходимости вдаваться в анализ этого довольно спорного постулата, так как он мало связан с рассматриваемой проблемой. Заметим, однако, что конечные результаты сами по себе могут служить некоторым его обоснованием. [2]
Из ( 14 - 14) и ( 14 - 15) легко вывести, что индукционная составляющая вектора Пойнтинга очень быстро убывает обратно пропорционально пятой степени расстояния ( г5), и на известном расстоянии, в так называемой дальней зоне, становится пренебрежимо малой по сравнению с составляющей излучения, которая хотя и имела сравнительно малую величину в ближней зоне, но убывает с расстоянием более медленно. [3]
Выделяют следующие составляющие дальнодействующих сил притяжения между молекулами ( сил Ван-дер - Ваальса): ориентационная составляющая ор; индукционная составляющая ыинд; дисперсионная составляющая ыдисп. [4]
БО - энергия взаимодействия нулевого порядка, которая получается, если учитывать вклад в энергию только волновой функции Ч 0 взаимодействующей системы; ео в свою очередь представляется в виде суммы двух членов: кулоновского ер и обменного ек; &i - индукционная составляющая энергии взаимодействия, определяемая вкладом локальных однократных возбуждений; ест - энергия пера-носа заряда, связанная с перекрестными возбуждениями; ED - дисперсионная компонента, определяемая двукратно возбужденными конфигурациями. [5]
Сумма этих вкладов равна 33 5 и 29 9 ккал / моль при абсолютном нуле и 298 15 К соответственно. Индукционная составляющая обусловлена соответствующим взаимодействием двух винильных групп, непосредственно связанных друг с другом. Добавляя эту величину к сумме - аддитивных вкладов, для энергии бутадиена получаем значения 34 5 и 30 9 ккал / моль ( при 0 и 278 15 К), вычисленные без учета энергии сопряжения. Соответствующие экспериментальные значения равны 29 9 и 26 3 ккал / моль. Разность между экспериментальными и вычисленными значениями, которой может быть присвоен физический смысл энергии резонанса, равна соответственно - 4 7 и - 4 6 ккал / моль. Отрицательный знак указывает на стабилизацию молекулы, что согласуется с ожидаемым эффектом резонансного взаимодействия. [6]
Существует предположение, что дальнодействующее притяжение между молекулами определяют лондоновские дисперсионные силы. Действительно, индукционная составляющая для газов равна - 5 %, ориентационная составляющая достаточно велика для полярных молекул ( например, для Н2О), но в отличие от других составляющих обратно пропорциональна температуре. [7]
Как отмечалось выше, энергии индукционного взаимодействия для различных неполярных веществ, в частности углеводородов, мало различаются. Поэтому при отсутствии химического взаимодействия индукционная составляющая не должна оказывать определяющего влияния на селективность. Полярный эффект пропорционален разности молярных объемов разделяемых углеводородов. Если YI и Vz различаются значительно, то полярная составляющая селективности играет доминирующую роль. При равенстве молярных объемов компонентов член Р исключается. Определяющее влияние разности молярных объемов компонентов на величину Р вытекает из предположения, что потенциальная энергия смеси является функцией объемных, а не молярных долей компонентов. Это значит, что чем больше молекула углеводорода, тем больше ее способность к взаимодействию с полярным веществом. Следовательно, полярная составляющая должна обусловливать большие положительные отклонения от закона Рауля углеводородов большего размера. Это положение находится в соответствии с общеизвестным фактом повышения относительной летучести парафиновых углеводородов по сравнению vc нафтеновыми и последних по сравнению с ароматическими при одном и том же числе атомов углерода в молекулах углеводородов. [8]
При нагреве электронагревателями комбинированного действия, работающими на токах промышленной частоты 50 Гц, по существу, используются два способа: сопротивления и индукционный. При этом нагрев происходит главным образом за счет способа сопротивления, индукционная составляющая оказывает меньшее тепловое воздействие, однако в некоторых случаях ( при силе тока 300 - 350 А) за ее счет можно достичь снижения перепада температуры до 0 75 С на 1 мм толщины стенки трубы ( по сравнению с нагревом электронагревателями сопротивления), что позволяет повысить качество термической обработки. Электронагреватели комбинированного действия просты в изготовлении, каждый их типоразмер может применяться для нескольких диаметров труб. [9]
Необходимая перестройка сольватной оболочки при переходе от нейтральных реагентов к ионизованному переходному состоянию должна включать, в частности, процесс переориентации диполей растворителя ( ориентационная поляризация), который ( см. гл. Между тем электронная поляризация среды в данном случае, вероятно, играет важную роль, и индукционная составляющая сольватации ионизованного переходного состояния должна, следовательно, вносить существенный вклад в общий эффект. [10]
Сущность радиационного метода нагрева заключается в передаче тепла от источника нагрева к нагреваемому изделию через теплоноситель, которым является нагретый воздух. В электронагревателях сопротивления тепло выделяется в нагревательном элементе ( нихромо-вой проволоке, ленте) в момент прохождения по нему электрического тока. Газопламенный способ заключается в подводе тепла, выделяющегося при сгорании, с внешней стороны изделия. Горючими газами являются ацетилен, пропан-бутановая смесь, природный газ в смеси с кислородом или воздухом. При индукционном способе сварное соединение нагревается электрическим током, индуктируемым в металле переменным электромагнитным полем. Индукционный нагрев при местной термической обработке выполняется токами промышленной и повышенной ( 2500 - 8000 Гц) частоты. Комбинированный способ нагрева заключается в применении электронагревателей комбинированного действия, когда используются способы сопротивления, и индукционный - токами промышленной частоты. При этом нагрев осуществляется, главным образом, за счет метода сопротивления, индукционная составляющая оказывает меньшее тепловое воздействие. При термохимическом способе нагрева необходимое тепло образуется при сгорании пакетов из экзотермических смесей, устанавливаемых на сварное соединение. [11]