Состояние - свободный атом
Cтраница 1
 |
Диамагнитные поправки Л для некоторых частиц. [1] |
Состояние свободного атома описывается термом, который представляет собой совокупность уровней энергии с данными L и S, характеризующими полный спиновый и орбитальный угловые моменты электронов. [2]
Состояния свободных атомов кислорода 3Р; Ю и XS отличаются распределением в них электронных спинов четырех 2р - электронов. [3]
Оба вещества переводим прежде всего в состояние свободных атомов. [4]
Оба веще-ства переводим прежде всего в состояние свободных атомов. [5]
Энергия сублимации является той энергией, которую надо ввести в кристалл, чтобы перевести его в состояние свободных атомов или молекул. [6]
Приведенные схемы относятся к атомам в основном состоянии, когда атом не входит в состав молекулы. Однако валентное состояние атома, в котором он находится в молекуле, отличается от состояния свободного атома. [7]
Тогда в качестве потенциала выбирают потенциал свободного иона с необходимым условием непрерывности волновой функции и ее производных на границах сферы, а также периодичности их при переходе от одного атома к другому. Таким образом, задача сгодится к решению сферически симметричного уравнения, похожего на уравнение состояния свободного атома. Решение уравнения Шредингера внутри сферы ищут в виде суммы сферических гармоник и отыскивают такие линейные комбинации их, которые сшивают в конечном числе точек на границах сфер-ячеек. Недостатками метода являются трудности такого сшивания, а также невозможность учета реальной структуры кристалла, так как в методе рассматривается, по существу, объем, приходящийся на один атом, а не геометрия кристаллической решетки. [8]
Однако использование АО изолированных атомов приводит к некорректным значениям С / Л [ л, так как состояние атома в молекуле заметно отличается от состояния свободного атома. Орбитали, дающие корректные значения C / t, можно в принципе найти путем проведения точного теоретического расчета молекулы методом Рутаана с варьируемой формой базисных АО, однако такой расчет весьма сложен. Поэтому приходится отказаться от попыток точного расчета U i. Такой подход имеет и то преимущество, что позволяет учесть влияние внутренних, невалентных электронов. [9]
Я 1 2 Я 2 есть энергия ls - состояния. Энергия ss немного отличается от соответствующей энергии свободного атома по двум причинам. Во-первых, из-за наличия второго атома потенциальная энергия электрона, связанного с первым атомом, понижается, и, во-вторых, энергия может понижаться при выборе функций ls - состояний немного отличающимися от функций ls - состояний свободного атома. Матричный элемент Vs называется энергией ковалентной связи и определен как положительная величина. Обозначение 1 / 2 будет обычно использоваться для матричных элементов межатомного взаимодействия, в данном случае матричного элемента взаимодействия между s - co - стояниями. В рассматриваемом случае все коэффициенты при волновых функциях взяты вещественными. Мы всегда можем выбрать их вещественными, однако при описании твердых тел оказывается более удобным использовать комплексные коэффициенты. [10]
Необходимость оптимизации молекулярного базиса при расчете потенциальных кривых или в более общем случае - потенциальных поверхностей вызвана рядом причин, из которых наиболее существенной является изменение эффективного зарядового состояния атома в молекуле. В молекулярных расчетах полезно иметь в виду также и некоторые спектроскопические характеристики свободных атомов. В молекуле метана валентное состояние атома углерода может быть описано в рамках sp3 - гибридизованных орбиталей. Спектроскопическое состояние 55 свободного атома углерода, порождаемое конфигурацией sp3, известно. Валентное состояние атома в молекуле не совпадает с состоянием свободного атома. [11]
Исторически одним из первых методов расчета был метод ячеек Вигнера-Зейтца, примененный первоначально к щелочным металлам. Сущность метода заключается в следующем. Используя условие периодичности энергии в кристаллах (2.74) или (2.101), можно построить вокруг каждого атома в реальном кристалле многогранники х ( ячейки) так, чтобы все пространство кристалла оказалось заполненным такими многогранниками, которые в первом приближении рассматриваются как сферы. Тогда в качестве потенциала выбирают потенциал свободного иона с необходимым условием непрерывности волновой функции и ее производных на границах сферы, а также периодичности их при переходе от одного атома к другому. Таким образом, задача сводится к решению сферически симметричного уравнения, похожего на уравнение состояния свободного атома. [12]
Страницы: 1