Cтраница 2
В учебнике на основе современных представлений о строении атома и теории химической связи изложены основные сведения о свойствах силикатных и других тугоплавких соединений в различных состояниях. Рассматриваются основы учения о фазовых равновесиях, правила работы с диаграммами состояния гетерогенных систем и конкретные диаграммы состояния силикатных систем. Отдельный раздел учебника посвящен теории н практике основных процессов, сопровождающих высокотемпературный синтез силикатных и других тугоплавких соединений, в том числе твердофазовых реакций, процессов спекания, рекристаллизации и кристаллизации. [16]
Им был сформулирован общий гаков, согласно которому одна иа фаз гетерогенной системы, находящейся в состоянии с экстремумом температуры ( при постоянном давлении) или давлении ( при постоянной температуре), может быть получена в результате смешения остальных фаз, взятых э определенной пропорции. В частности, в работах Коржинсвого [6,7] появилось понятие экстремального состояния: т.е. тавого состояния гетерогенной системы, в вотором часть из экстенсивных параметров фаз оказывается линейно связанными. Теория таких состояний относится в наиболее сложным разделам ФИЗЕКО-химического анализа [ 9, с. Это обусловлено, по-видимому, еще и тем обстоятельством, что изложение самой теории в вышеупомянутых работах Коржинсвого и Жаривова не достаточно корректно с математической точки зрения. Неправильность этого утверждения иллюстрирует следующий простой пример. [17]
Согласно выводу неравенства (IX.103) - (IX.105) являются необходимыми, но не достаточными условиями устойчивости относительно непрерывных изменений состояния. В самом деле, может представиться такой случай, когда эти неравенства будут выполнены, а состояние гетерогенной системы будет неустойчивым. Так, если одна или несколько фаз становятся неустойчивыми [ при этом знаки соответствующих неравенств ( IX. Однако при этом левая часть неравенства (IX.103) может сохранить свой положительный знак. Таким образом, можно утверждать, что если гетерогенная система находится в состоянии устойчивого равновесия и если протекающие в ней фазовые процессы вызывают изменение состояния фаз, то условие (IX.103) и его следствия ( IX. [18]
Правило рычага читается так: массы сосуществующих фаз обратно пропорциональны отрезкам, на которые фигуративная точка системы делит прямую, соединяющую фигуративные точки фаз. Это правило совпадает с правилом рычага первого рода в механике и широко применяется для определения масс сосуществующих фаз с помощью диаграмм состояния различных гетерогенных систем. [19]
В настоящее время правило фаз применяют во многих областях науки и техники, продолжается работа по его углубленному анализу и развитию. Для практики исследования гетерогенных равновесий особенно существенно, что правило фаз служит основой для стройной классификации обширнейшего экспериментального материала о фазовых равновесиях, позволяет анализировать диаграммы состояния гетерогенных систем разных типов, оценивать термодинамическую состоятельность построенных диаграмм. [20]
Построение диаграмм состав - свойство гомогенных систем с помощью теоретических расчетов, не прибегая к эксперименту, не может быть целью исследований. Диаграммы состав - свойство гомогенных систем, в отличие от диаграмм состояния гетерогенных систем, не отражают в наглядном виде характер взаимодействия между компонентами. Более важной задачей метрики химических диаграмм следует считать использование диаграмм состав - свойство, построение которых экспериментальными методами не вызывает принципиальных затруднений, для исследования характера взаимодействия компонентов. Решение этой задачи становится возможным после установления функциональной зависимости между составом и свойствами физико-химических систем. С учетом сказанного под метрикой химических диаграмм следует понимать раздел физико-химического анализа, устанавливающий функциональную зависимость между составом системы и свойствами на основе общих законов химии и физических констант составных частей системы. В задачу метрики химических диаграмм входит исследование ионно-молекулярного состояния вещества, определение состава химических соединений и констант химических равновесий. [21]
Ограничился рассмотрением невырожденных отадио-варных точек, т.е. таких, у которых гессиан ( определитель, составленный из производных второго порядка от функции f no ее аргументам) отличен от нуля. В гтих случаях стационарные точки могут быть экстремального или мивииаксного типов. Для точек экстремального типа, как известно, второй дифференциал функции f является знакоопреде ленной квадратичной формой. Состояния многокомпонентных гетерогенных систем, обнаруживанию стационарное значение одного из интенсивных свойств, широко распространены и имеют существенное значение для выявления характера возможных фазовых превращений. Примером подобных состояний могут служить азеотропвне, эвтектические, эвто-ничеокие и другие состояния. Все они характеризуются определенной взаимосвязью составов фаз: именно в таких состояниях встречаются так называемые конгруэнтные фааы, т.е. такие фазы, которые вследствие внешних взаимодействий на систему образуются из омеов других фаз, взятых в определенной пропорции. [22]