Состояние - гибридизация - атом - углерод
Cтраница 1
Состояние гибридизации атома углерода оказывает влияние, придавая атому углерода определенную электроотрицательность. [1]
Индуктивный эффект рассматриваемых заместителей зависит от состояния гибридизации атома углерода. [2]
Молекула содержит а-связь W - ССвн5, длина которой 2 32 А незначительно ( на - 0 03 А после поправки на состояние гибридизации атома углерода) отличается от значения 2 38 А для связи Мо-С с незамещенными алкильными группами. [3]
Рассматриваемая схема ( табл. 1) построена следующим образом. Проведена классификация простых связей углерод - углерод в зависимости от состояния гибридизации атомов углерода, образующих связь, а также от того, в какой группировке они находятся. При классификации связей углерод - водород учитывалось как состояние гибридизации атомов углерода, так и число атомов-водорода, с которыми связан данный углеродный атом. Аналогичная классификация проводится для полифторпроизводных. [4]
Лейдлера, содержит терм энергии связи С-С, смежной с двойной связью, но зато не учитывает различия термов связей С - Н, в зависимости от положения атома углерода по отношению к атомам, связанным двойной связью. В основу построения этой системы термов Мейкл и ОТейр кладут различие состояния гибридизации атомов углерода - sp3 для атомов, связанных ординарными связями, и sp2 - для атомов, у которых одна из связей является двойной. [5]
 |
Термы энергии связи по работе 5в. [6] |
С-С, смежной с двойной связью, но зато не учитывает различия термов связей С - Н, в зависимости от положения атома углерода по отношению к атомам, связанным двойной связью. В основу построения этой системы термов Мейкл и ОТейр кладут различие состояния гибридизации атомов углерода - sp3 для атомов, связанных ординарными связями, и sp2 - для атомов, у которых одна из связей является двойной. [7]
Наблюдаемое укорочение связи С-2-С-3 может быть обусловлено просто состоянием гибридизации ( sp2) обоих этих атомов углерода ( см. стр. Таким образом, наблюдаемую на опыте стабилизацию сопряженного диена ( по сравнению с изомерным ему диеном с изолированными двойными связями) нельзя, по-видимому, приписать просто делокализации; важное значение при этом имеет также состояние гибридизации атомов углерода и различие в прочности связей между ними. [8]
Наблюдаемое укорочение связи С-2-С-3 может быть обус юв-лено просто состоянием гибридизации ( sp2) обоих этих атомов углерода ( см. стр. Таким образом, наблюдаемую на опыте стабилизацию сопряженного диена ( по сравнению с изомерным ему диеном с изолированными двойными связями) нельзя, по-видимому, приписать просто делокализации; важное значение при этом имеет также состояние гибридизации атомов углерода и различие в прочности связей между ними. [9]
Расчет длин и энергий связей в сопряженных и полусопряженных ( термином полусопряжение Дьюар и Шмизинг предлагают заменить термин сверхсопряжение) системах также, по мнению авторов, подтверждает их положение, что длины связей определяются почти целиком состоянием гибридизации атомов углерода. [10]
Согласно современным концепциям, слабая локализация связей между атомами углерода малых циклов возможна благодаря тому, что аксиальное соединение, свойственное 0-связям ( стр. Эти атомы занимают вершины равностороннего треугольника или квадрата. Согласно Коулсону и Моф-фитту, состояние гибридизации атомов углерода в этих циклах ближе к состоянию олефинов, чем парафинов. [11]
Рассматриваемая схема ( табл. 1) построена следующим образом. Проведена классификация простых связей углерод - углерод в зависимости от состояния гибридизации атомов углерода, образующих связь, а также от того, в какой группировке они находятся. При классификации связей углерод - водород учитывалось как состояние гибридизации атомов углерода, так и число атомов-водорода, с которыми связан данный углеродный атом. Аналогичная классификация проводится для полифторпроизводных. [12]
Величина Цо называется эффективным моментом связи; ее можно вычислить, зная абсолютную интенсивность соответствующей полосы поглощения в ИК-спектре. Однако эффективный момент связи является динамической характеристикой колеблющейся связи и, очевидно, отличается от статического момента, который определяют при обычных диэлектрических измерениях. Наиболее важный вывод, который был сделан при изучении интенсивностей в ИК-спектрах, состоит в том, что момент связи С - Н зависит от состояния гибридизации атома углерода. В табл. 24 приведены значения эффективных моментов связей для трех различных состояний гибридизации. [13]
Изучение этих моделей важно и для проблемы ароматического электрофильного галоидирования вообще, ибо именно с выяснением природы галогенирующего агента и механизма связан интерес к реакциям элементоорганических соединений с галогенами, где атака галогеном локализована по связи углерод - элемент. Вместе с тем замещение атома элемента, отличного от водорода, в частности ртути, вносит свою специфику в механизмы реакций и поэтому изучение механизма этих реакций представляет самостоятельный интерес для химии элементоорганических соединений. Кроме того, как уже указывалось, возникает возможность сравнить результаты, получаемые для одной и той же реакции электрофильного замещения у разных типов атомов углерода, и таким образом найти общие закономерности злектрофильного замещения, не зависящие от состояния гибридизации атома углерода, у которого происходит замещение. [14]
Особые случаи колебаний групп, участвующих в водородных связях, рассмотрены отдельно в гл. Самые большие изменения, которые связаны с заменой самого атома X, достаточно хорошо понятны, и поэтому рассматриваются в первую очередь. Меньшие, но очень существенные изменения, которые наблюдаются при замещении при каком-нибудь атоме X, более интересны, однако более трудны для объяснения. Изменения - vCH, которые проявляются в ряду СН3, СНз и СН, легко могут быть объяснены с точки зрения изменений состояния гибридизации атома углерода. Значительно труднее интерпретировать более тонкие изменения, которые проявляются в случае метилфторида, имеющего более низкую частоту валентных колебаний СН по сравнению с метилхлоридом. Вероятно, что за эти аномалии частично ответственны дипольные взаимодействия между атомами и внешними электронами. Это подтверждается тем, что изменения частот колебаний ХН в случае соединений элементов второго или высших периодов обычно подчиняются простой зависимости от значений о Тафта, тогда как частоты соединений элементов первого периода, имеющих меньшие размеры, часто не следуют этой закономерности. [15]
Страницы: 1 2