Переходное состояние - реакция - замещение
Cтраница 1
Переходное состояние реакции замещения в положение 3 имеет всего одну структуру, в которой электрононедостаточность1 относится к кислороду, в то время как изомерное переходное состояние имеет две такие структуры. [1]
Это промежуточное соединение подобно комплексу в переходном состоянии реакции замещения; оно состоит из ионной пары - основания ( В -) и положительно заряженного ароматического ядра с атакованным атомом углерода в состоянии 5р3 - ги-бридизации. [2]
Для более глубокого исследования задачи представляется актуальным полный расчет электронного строения комплекса с различными лигандами и с варьированием расстояния М - А, а также некоторых переходных состояний реакции замещения с целью определения зависимости барьера реакции от трансактивного ли-ганда. [3]
Несколько лет назад Уэланд [65] подробно рассмотрел модель XV для переходного состояния реакции элек-трофильного замещения, в которой атакующая частица ( Е) и замещаемый протон одновременно связаны с атомом углерода кольца, который приобрел тетраэдрическую гибридизацию. [4]
Для того чтобы сделать вывод, строение какого из этих комплексов ближе к строению переходного состояния реакции замещения, следует сопоставить относительные стабильности а - и я-комплексов со скоростями реакций электрофильного замещения. [5]
Несмотря на это, корреляция довольно хорошая и соблюдается для констант равновесия и констант скорости, изменяющихся в диапазоне свыше 10 порядков. Эти линейные соотношения не могут быть просто случайными, и, как отмечает Стрейтвизер, они должны отражать сходство между переходными состояниями реакций замещения и структурами а-комплексов. К тому же промежуточные соединения в реакциях ароматического замещения обычно представляют собой нестабильные частицы с высокой энергией, и их редко можно выделить в ходе реакции. [6]
 |
Диаграмма БЭП для реакции замещения А ВС. [7] |
На диаграмме показаны кривые, характеризующие энергию системы в зависимости от координаты реакции для процессов диссглиации молекулы ВС ( кривая I) в присутствии А. Ас и В в молекулы Я В ( кривые 1 2 у) в присутствии частицы С. Точки пересечения кривой 1 с кривыми 1 2, у соответствуют переходным состояниям реакции замещения с образованием молекул А %, A2B и А В соответственно. [8]
Имеется и еще одно препятствие атаке на нитробензол. Образование промежуточного катиона требует пожертвования некоторого количества резонансной энергии субстрата. Поскольку электрофильное замещение также оттягивает электроны от цикла, взаимодействие между циклом и нитрогруппой должно в переходном состоянии реакции замещения уменьшиться. [9]
Страницы: 1