Cтраница 1
Переходное состояние реакции присоединения по Гриньяру - в особенности циклическое переходное состояние 3 схемы (6.80) - имеет высокую симметрию, и создание его возможно только в тех случаях, когда этому не препятствуют объемистые заместители. Если же имеются пространственные препятствия, создаваемые либо карбонильным соединением, либо гриньяровским реактивом, то в циклическом переходном состоянии оказывается место только для одной молекулы RMgX. В этом случае к карбонильному углероду нередко переходит малый по объему анион водорода ( гидрид-анион) из fi - положения соединения Гриньяра. [1]
В переходных состояниях реакций присоединения по Гриньяру и восстановления по Меервейну - Понндорфу - Верлею наблюдаются значительные 1 3-диаксиальные взаимодействия, вследствие чего может стать существенной или даже предпочтительной экваториальная атака с образованием аксиального спирта. В связи с этим необходимо обратить внимание на довольно большое различие в объемах CH3Mg и K - C3H7MgBr; это следует и из данных табл. 6.11. Далее, одинаковая ориентация при реакциях присоединения по Гриньяру и восстановления по Меервейну позволяет сделать вывод о циклическом переходном состоянии в реакциях присоединения щ Гриньяру. [2]
Активацию двойной углерод-углеродной связи винилфосфинов по отношению к нуклеофильным реагентам ( N) связывают374 с возможностью стабилизации переходного состояния реакции присоединения за счет делокализации отрицательного заряда а-углерода путем смещения его на вакантные Зс ( - орбитали атома трехвалентного фосфора. [3]
Причина этого заключается в существенно большей свободе движения алкиль-ных групп в соединениях с открытой цепью, что создает значительно большие пространственные препятствия в переходном состоянии реакции присоединения. [4]
Причина этого заключается в существенно большей свободе движения алкильных групп в соединениях с открытой цепью, что создает значительно большие пространственные препятствия в переходном состоянии реакции присоединения. [5]
Причина этого заключается в существенно большей свободе движения алкиль-ных групп в соединениях с открытой цепью, что создает значительно большие пространственные препятствия в переходном состоянии реакции присоединения. [6]
ОЭПВО полезны при определении строения не только стабильных молекул и ионов, но также для описания относительной ориентации групп в метастабильных комплексах и даже переходных состояниях реакций присоединения, замещения. [7]
Положения теории ОЭПВО полезны при определении строения не только стабильных молекул и ионов, но также для описания относительной ориентации групп в метастабильных комплексах и даже переходных состояниях реакций присоединения, замещения. [8]
В точке d между R - и А образуется новая связь С - С. Точка пересечения кривых отталкивания ( ab) и притяжения ( cd) соответствует переходному состоянию реакции присоединения. Истинное переходное состояние расположено несколько ниже точки пересечения, поскольку оно дополнительно стабилизовано резонансным взаимодействием между двумя состояниями. R - А), соответствуют координате реакции, а полная кривая от начального состояния до конечного состояния d, проходящая через точку переходного состояния, описывает путь реакции. [9]