Cтраница 1
Наибольший выход винил-фторида наблюдается при 573 К при больших объемных скоростях газов. [1]
При нагревании и под действием УФ-лучей винил-фторид разлагается. [2]
С целью получения более однородного продукта был разработан непрерывный способ полимеризации винил-фторида [41, 42], дающий возможность получать полимер, пригодный для изготовления пленок. Смесь винилфторида, воды и инициатора - гидрохлорида of, - изобис ( изобутиламидина) - непрерывно вводили в реактор под давлением 15 2 МПа. Водная суспензия образующегося поливинилфторида непрерывно удалялась из реакционной зоны. [3]
Индуктивный эффект не меняет перекрывания затронутых поляризацией электронных оболочек, а в винил-фториде основным является изменение перекрывания, а поляризация представляет собой вторичную, препятствующую мезо-мерой, действующую в обратном направлении силу, которая мешает тому, чтобы распределение электронов полностью соответствовало изображенному формулой на рис. 11, д с помощью полярных предельных структур. [4]
Из галоидопроизводных олефиновых углеводородов по свободно-радикальному механизму полимеризуются винилхлорид, винилиденхлорид, винилбромид, винил-фторид, винилиденфторид, хлортрифторэтилен и тетра-фторэтилен; не получены полимеры только трихлор - и тетрахлорэтилена. [5]
ПВФ) ( код ОКП 22 1319) - твердый продукт белого цвета; получают полимеризацией винил-фторида в присутствии перекисных инициаторов. [6]
Гетерогенные катализаторы на основе алюминийал - - килов и галогенсодержащих соединений титана или ванадия неэффективны в полимеризации винилфторида [48,49], в то время как растворимые соединения ванадия в комбинации с моно - или диалкилами алюминия в среде полярных растворителей, например система ацетилацетонат ванадия - RAKOR) CL в диме-тилформамиде, катализируют полимеризацию винил-фторида при 293 - 323 К. Энергия активации реакции колеблется в пределах от 46 1 до 67 1 кДж / моль и зависит от строения радикала R, связанного q атомом алюминия. [7]
Винилфторид кипит при - 72 2 С, плавится при - 160 5 С. Полимеризуется винил-фторид с большим трудом. [8]
При обработке винилхлорида безводным фтористым водородом в присутствии кислот, например олеума, при комнатной или пониженной температурах образуется 1-фтор - 1-хлорэтан и 1 1-дифгорэтан, из которых пиролизом получается винилфторид. Выход винил-фторида составляет 85 % от массы введенного винил-хлорида. [9]
О О5 мольных долей бензола приводит к резкому снижению скорости полимеризации, дальнейшее добавление бензола оказывает на полимеризацию незначительное влияние. Скорость полимеризации винил-фторида в диметилформамиде при уменьшении концентрации винилфторида снижается нелинейно. [10]
Близкие по характеру закономерности наблюдаются для деформируемой кристаллической решетки этиленовых сополимеров. При более высоком содержании звеньев винил-фторида в сополимере температура плавления повышается до 210 С, что характерно для поливинилфторида. [11]
Ацетилен, отделенный от смеси фракционной перегонкой, возвращали в цикл, винил-фторид выделяли как основной продукт, а 1 1-дифтор-этан, остающийся как кубовый остаток, смешивали с ацетиленом и возвращали в реакционную зону для дегидрофторирования. [12]
Было показано, что ацетилен и 1 1-дифторэтан растворяются в диоксане значительно лучше, чем винилфторвд. Следовательно, при этих давлениях диоксан можно использовать в качестве селективного растворителя в процессе очистки винил-фторида от ацетилена и 1 1-дифторэтана. [13]
Ацетилен и винилфторид хорошо растворяются друг в друге и имеют близкие температуры возгонки и кипения ( соответственно 192 8 и 200 9 К), и их разделение является весьма трудной задачей. В настоящее время отсутствуют пути, позволяющие решить эту задачу в промышленном масштабе. Поэтому весьма заманчивыми являются методы синтеза винил-фторида, дающие возможность обойти трудности, при - щие методам синтеза, основанным на гидрофторировании ацетилена. Одним из таких путей является использование реакции исчерпывающего гидрофторирова - ния ацетилена до 1 1-дифторэтана с последующим его дегидрофторированием до винилфторида. Неполнота конверсии ацетилена в этом случае не является препятствием для применения метода, так как 1 1-ди - фторэтан имеет более высокую температуру кипения ( 246 7 К), чем ацетилен. [14]