Cтраница 1
Триплетпые состояния МОС как бнрадикалыше вероятнее всего распадаются с сохранением ( или увеличением) числа песнаренных электронов. [1]
Триплетпые состояния арепов могут дезактивироваться путем бозызлу-чателыюго перехода T / wS0, чему будет благоприятствовать присутствие тяжелого атома металла с сильной 5 / / - связью. Возможен также перенос энергии арена на металл с 7Т -) - 50-копверсией арена. Во всех этих процессах образуется арен в основном состоянии и возбужденное состояние атома металла. [2]
По-видимому, такая ситуация характерна для триплетпого состояния. [3]
Таким образом, было доказано, что метастабильное состояние фосфоресценции Та является триплетпым состоянием. [4]
В последующих статьях [ 2, 31 обсуждается образование карбэт-оксннитрена в синглетном состоянии ( 1) и последующий переход в триплетпое состояние ( 2) как процесс, конкурентный реакции присоединения к олефннаы. [5]
Из приведенных схем лишь одна приводит кмультиплету хрома, совпадающему по типу с основным мультинлетом хрома S, однако и тот должен происходить из других электронных конфигураций ( d6 вместо d5 sa) и быть возбужденным состоянием. При этом образуются арены в триплетпых состояниях. [6]
В молекулах с основным сипглетным состоянием спин-орбитальное взаимодействие приводит к смешиванию триплетиого возбужденного состояния с некоторыми синглетными состояниями. В результате возникает конечная вероятность перехода из основного состояния в возбужденное триплетпое состояние. [7]
В принципе, так как триплот-триплетное поглощение обусловлено переходами между соответствующими МО молекулы МОС, которые в основном локализованы па лигандах, то для того, чтобы уменьшить вероятность этого поглощения, необходимо усилить взаимодействия внутри лиганда. При увеличении взаимодействий внутри лиганда, которое достигается подбором ли-гапда или выбором заместителей, расщепление между всеми МО будет больше, а следовательно, и между триплетпыми состояниями. [8]
Однако при реакции рекомбинации должно выделяться большое количество энергии за счет образования двойной связи и совершенно очевидно, что молекула образующегося этилена будет в возбужденном состоянии. Рекомбинация триплетного арена с молекулой кислорода в основном триплетпом состоянии приводит к образованию циклических перекисей. [9]
Согласно этой теореме молекулярные орбитали являются наилучшими орбиталями для описания ионизации и возбуждения и собственные значения матриц е % и ef3 - приближенно равны потенциалам ионизации. Другими словами, молекулярные орбитали должны лишь незначительно меняться от состояния к состоянию. Молекулярные орбитали положительного и отрицательного ионов нафталина и триплетпого состояния нафталина весьма схожи между собой, тогда как другие типы орбиталей совершенно различны для различных состояний. [10]
![]() |
Распределение злсжтроиной плотности в разных видах химической свнзи [ В2 ]. [11] |
Имея менее твердые границы, эти ненасыщенные электроны, или - электроны, являются причиной реактивности двойной связи. Энергетическое состояние этих электронов указано па рис. 1 ( 5, где энергия изображена как функция угла вращения одной метпленовой группы по отношению it другой. В низшем положении N оба электрона занимают связывающую орбиту так, что они должны иметь антипараллельные спины, и состояние N должно быть синглстным. При возбуждении один из электронов переходит в несвязанную орбиту, благодаря чему становятся возможными два состояния; сипглотио. V и триплетное Т, которое близко к основному состоянию N. Адсорбция спета в ультрафиолетовой области обусловливается наличием состояния F. Кроме указанных состояний имеется еще состояние / V, в котором оба ненасыщенных электрона находятся в аптпсвязпых орбитах. Таким образом, может существовать только что упомянутое сииглетное основное состояние Ng, триплетпое состояние Т и синг. Состояние / 1 соответствует внутреннему свободному радикалу, а состояние Лг. [12]