Cтраница 2
В тех весьма многочисленных случаях, когда процесс многостадиен и поэтому брутто-запись ( I) лишь фиксирует исходное и конечное состояния системы, совершенно не раскрывая механизма процесса, а также тогда, когда по условиям эксперимента различие концентраций реагентов весьма велико, порядок реакции не совпадает с ее молеку-лярностью. [16]
Чтобы произошла химическая реакция, избыточная энергия реагирующих частиц должна быть достаточной для преодоления энергетического барьера, разделяющего исходное и конечное состояния системы. Чтобы сообщить реагирующим частицам эту энергию, называемую энергией активации, используются различные методы. Если частицы уже обладают энергией активации, для начала химической реакции достаточно физического контакта реагентов. [17]
При расчете энтальпии процесса несущественно, насколько удовлетворительно схема соответствует кинетическим данным - Важно, чтобы она позволяла охарактеризовать исходное и конечное состояние системы, ее состав при заданных условиях процесса. [18]
Когда система находится в фазовом равновесии dG - 0 и dGi - dG2, где 1 и 2 - исходное и конечное состояния системы. [19]
Ввиду того что вопрос о механизме превращения в термодинамике не рассматривается, уравнения, которыми записываются процессы, связывают лишь исходное и конечное состояния системы. [20]
Формулы ( 49), ( 50) и ( 51) позволяют рассчитывать AS идеального газа, если известно его исходное и конечное состояние. [21]
Формулы ( 49), ( 50) и ( 51) позволяют рассчитывать Д5 идеального газа, если известно его исходное и конечное состояние. [22]
Средняя избыточная энергия, которой должны обладать реагирующие вещества ( молекулы, атомы, ионы), чтобы преодолеть потенциальный барьер, разделяющий исходное и конечное состояния системы, называется энергией активации. Это основной фактор, определяющий скорость реакции, а именно: чем больше энергия активации, тем медленнее протекает реакция, и, наоборот, чем меньше энергия активации, тем быстрее при данной температуре будет протекать процесс. [23]
Этот закон в развернутом виде формулируется так: сумма тепловых эффектов одного ряда последовательно проведенных реакций равна сумме тепловых эффектов другого ряда последовательно проведенных реакций, если исходное и конечное состояние первого ряда соответственно совпадает с исходным и конечным состоянием второго ряда. [24]
Для обозначения парциальных давлений отдельных форм HF применяются индексы, равные числу простейших молекул HF в ассоциированной молекуле; для обозначения констант равновесия - двойные индексы, обозначающие исходное и конечное состояние молекул. [25]
Ценность голографической интерферометрии заключается еще и в том, что она позволяет при любых относительных измерениях обойтись без эталона сравнения, например при деформации поверхности, перемещении из одного состояния в другое или при сжатии исходное и конечное состояния могут служить эталонами друг относительно друга. [26]
Следующий важнейший этап в истории термохимии связан с именем Гесса, которому принадлежат такие фундаментальные обобщения, как положение о том, что тепловой эффект реакции не зависит от промежуточных стадий, а зависит только от исходного и конечного состояния системы ( закон Гесса) и что количество выделяющегося при реакции тепла может служить, мерой химического сродства. Хотя свои термохимические работы Гесс начал как раз тогда, когда, как он писал Берцелиусу, был всецело занят исследованиями по органической химии [ 14, с. И тем не менее в 1840 г. Гесс дает следующее толкование результатам опытов Дюлонга по изучению различной теплотворности угля и других органических веществ: сумма тепла, которая соответствует определенному количеству воды и углекислоты, образующихся при горений угля, постоянна, а потому очевидно, что если водород был ранее связан с углеродом, то это соединение не могло произойти без выделения тепла; это количество теплоты уже исключено и не может содержаться в той теплоте, которая выделяется при окончательном сгорании угля. [27]
Следующий важнейший этап в истории термохимии связан с именем Гесса, которому принадлежат такие фундаментальные обобщения, как положение о том, что тепловой эффект реакции не зависит от промежуточных стадий, а зависит только от исходного и конечного состояния системы ( закон Гесса) и что количество выделяющегося при реакции тепла может служить мерой химического сродства. Хотя свои термохимические работы Гесс начал как раз тогда, когда, как он писал Берцелиусу, был всецело занят исследованиями по органической химии [ 14, с. И тем не менее в 1840 г. Гесс дает следующее толкование результатам опытов Дюлонга по изучению различной теплотворности угля и других органических веществ: сумма тепла, которая соответствует определенному количеству во дни углекислоты, образующихся при горении угля, постоянна, а потому очевидно, что если водород был ранее связан с углеродом, то это соединение не могло произойти без выделения тепла; это количество теплоты уже исключено и не может содержаться в той теплоте, которая выделяется при окончательном сгорании угля. [28]
Этот закон в развернутом виде формулируется так: сумма тепловых эффектов одного ряда последовательно проведенных реакций равна сумме тепловых эффектов другого ряда последовательно проведенных реакций, если исходное и конечное состояние первого ряда соответственно совпадает с исходным и конечным состоянием второго ряда. [29]
Предположение о механизме гетерогенной реакции ( например, протекает ли она в газовой фазе или на поверхности раздела фаз) не является обязательным для вывода закона действующих масс в гетерогенных системах, поскольку термодинамика позволяет судить о равновесии процесса лишь по исходному и конечному состоянию системы. [30]