Cтраница 2
Как видно из выражения ( 11 93), коэффициент активности зависит от давления. Величину - можно определить приближенно графически при данных приведенных состояниях из графиков ( фиг. Кривые построены на основе тех же данных, что и на фиг. Для того, чтобы получить точные величины f, уравнение ( 11 93) должно интегрироваться для каждого данного вещества, если известны его коэффициенты сжимаемости. [16]
Три 1 другие ( формулы Дьюара) тоже равноценны между собой, но соответствуют более высокому энергетическому уровню, хотя и незначительно отличающемуся от первого состояния. По представлениям квантовой механики различные состояния бензольной молекулы, изображаемые пятью формулами, комбинируются в одно промежуточное, которое энергетически беднее, чем каждое из приведенных состояний. Этим объясняется особая устойчивость ( стабильность) бензольного ядра. В таких случаях говорят о мезомерии; мезомерия существенно отличается от таутомерии, как и вообще от любого вида изомерии. Изомерные вещества ( включая таутомеры) различаются структурно. В случае мезомерии взаимное расположение всех атомных ядер остается неизменным. Свойства мезомерного вещества, согласно сказанному выше, не слагаются аддитивно из свойств его возможных форм, как это имеет место для смеси изомеров. Фактически эти формы вовсе не существуют, ими лишь заменяется промежуточная форма, которую иначе нельзя наглядно представить. [17]
Три другие ( формулы Дьюара) тоже равноценны между собой, но соответствуют более высокому энергетическому уровню, хотя и незначительно отличающемуся от первого состояния. По представлениям квантовой механики различные состояния бензольной молекулы, изображаемые пятью формулами, комбинируются в одно промежуточное, которое энергетически беднее, чем каждое из приведенных состояний. Этим объясняется особая устойчивость ( стабильность) бензольного ядра. В таких случаях говорят о мезомерии; мезомерия существенно отличается от таутомерии, как и вообще от любого вида изомерии. Изомерные вещества ( включая таутомеры) различаются структурно. В случае мезомерии взаимное расположение всех атомных ядер остается неизменным. Свойства мезомерного вещества, согласно сказанному выше, не слагаются аддитивно из свойств его возможных форм, как это имеет место для смеси изомеров. Фактически эти формы вовсе не существуют, ими лишь заменяется промежуточня форма, которую иначе нельзя наглядно представить. Далее, в случае таутомерии не существовало бы различия между обеими формулами Кекуле до тех пор, пока в бензол не введен заместитель. [18]
Значения Zr для растворов, приведенные к температуре 273 К, не могут быть сопоставлены со значениями для чистого полимера, если последние не приведены к температуре 273 К от первоначальном температуры приведения 373 К, чтобы принять во внимание коэффициент f, рассмотренный в гл. Эта поправка - коэффициент 0 48 при переходе от 373 к 273 К, определяемый из кажущейся теплоты диссоциации точек зацепления, равной 2 27 ккал [21], - переводит чистый полимер в приведенное состояние, которое является гипотетическим, поскольку 273 К ниже его температуры стеклования Т остается справедливым. [19]
Полученное уравнение называют приведенным уравнением Ван-дер - Ваальса. Наибольшие различия наблюдаются для газов с малой молекулярной массой. Существование приведенного состояния не обязательно связывать с этим уравнением Ван-дер - Ваальса. Общее до-казательство состоит в следующем. [20]
![]() |
Различные режимы кипения. [21] |
Процесс парообразования фреонов и аммиака при одинаковых р или о протекает по-разному. При кипении аммиака число центров парообразования значительно меньше, отрывной объем пузырей значительно больше и гистеризис проявляется сильней, чем при кипении фреонов. Эти особенности связаны с различными тепло-физическими свойствами, а также различными приведенными состояниями при одинаковых t0 или р рассматриваемых холодильных агентов. Так, при равных t0 приведенное давление я р / ркр для фреонов значительно больше, чем для аммиака. [22]