Cтраница 1
![]() |
Зависимость свободной энергии от относительного содержания HI в смеси ( На Ь. [1] |
Истинное состояние равновесия наиболее устойчиво и всякое отклонение от него требует затраты работы внешних сил. Это значит, что в равновесном состоянии при постоянном давлении запас свободной энергии ( / системы меньше, чем во всяком другом ( неравновесном) состоянии. Если, например, в системе Н ( г) 1 ( г) 2Н1 ( г), находящейся в равновесии, свободная энергия имеет значение, отмеченное ординатой в точке С ( рис. 2), то для всякого отклонения состава смеси исходных и конечных веществ от равновесного вправо или влево от точки С должна быть затрачена работа; поэтому свободная энергия должна возрастать как с увеличением парциального давления ( концентрации) HI, так и с увеличением парциальных давлений ( концентраций) Н 2 и 12 - Из этого следует, что при химическом равновесии система газов Н2, 12 и HI имеет наименьшее значение Gmin. Так же точно ДО; 0 и по пути изменения состава смеси от В к С. [2]
![]() |
Зависимость свободной энергии G от относительного содержания HI в смеси с Н2 и Ij. [3] |
Истинное состояние равновесия наиболее устойчиво, и всякое отклонение от него требует затраты работы внешних сил. Это значит, что в равновесном состоянии при постоянном давлении запас свободной энергии G системы меньше, чем во всяком другом ( неравновесном) состоянии. [4]
![]() |
Механизм термовесов Шевенара. [5] |
Поэтому результат записи может не соответствовать истинному состоянию равновесия при указанной температуре. [6]
Рассматривается статически возможное состояние равновесия нелинейно-упругого тела, близкое к его истинному состоянию равновесия под действием тех же мертвых массовых и поверхностных сил. [7]
Система, в которой изобарно-изотермический потенциал не изменяется, называется равновесной системой, причем истинное состояние равновесия характеризуется независимостью от пути процесса. Например, при определенных давлении и температуре двухкомпопептпьш истинный раствор имеет определенный состав ц свойства, независимо от того, приготовлен ли этот раствор при нагревании от более низких температур до более высоких или, наоборот, охлаждением от более высоких до более низких. [8]
Система, в которой изобарно-изотермический потенциал не изменяется, называется равновесной системой, причем истинное состояние равновесия характеризуется независимостью от пути процесса. Например, при определенных давлении и температуре двухкомпопентпый истинный раствор имеет определенный состав и свойства, независимо от того, приготовлен ли этот раствор при нагревании от более низких температур до более высоких или, наоборот, охлаждением от более высоких до более низких. [9]
Система, в которой изобарно-азотермический потенциал не изменяется, называется равновесной системой, причем истинное состояние равновесия характеризуется независимостью от пути процесса. Независимость состояния равновесия раствора от пути процесса свидетельствует об обратимости системы. Обратимость - это основной признак истинного раствора; доказательством этого является подчинение системы закону гетерегенно-го равновесия - правилу фаз Гиббса. [10]
Следовательно, система, в которой уже не происходит изменение изобарно-изотермического потенциала, есть равновесная система, причем истинное состояние равновесия не зависит от пути, по которому достигается такое равновесие. [11]
![]() |
Диаграмма состояния. [12] |
Процесс строго обратим: указанной концентрации можно достичь, подходя к заданной температуре как путем нагревания, так и путем охлаждения, что свидетельствует об истинном состоянии равновесия. [13]
На первый взгляд может показаться, что кинетика и термодинамика имеют очень мало общего. Однако этот вывод неверен. В настоящей книге мы попытаемся показать, что термодинамика, а точнее, термохимические свойства веществ накладывают жесткие ограничения на кинетические параметры, используемые для описания систем, изменяющихся во времени. Причина этого кроется в динамическом характере истинного состояния равновесия, при котором на молекулярном уровне происходят химические изменения. [14]
![]() |
Диаграмма состояния. [15] |