Cтраница 1
Равновесное состояние электрода нарушается, когда через его поверхность течет ток. Потенциал такого электрода изменяется в зависимости от силы и направления внешнего тока. Направление изменения потенциала всегда препятствует сдвигу равновесия, а значит, и протеканию тока, как внешнего; так и возникающего в гальваническом элементе. Например, когда в гальваническом элементе течет ток, анод всегда становится более положительным, а катод - более отрицательным, что уменьшает разность потенциалов. [1]
Нарушение равновесного состояния электрода, связанное с прохождением тока, называется электрохимической поляризацией, а электроды, выведенные из состояния равновесия, называются поляризованными. Разность потенциалов между электродами, возникшая в результате проведения электролиза, всегда направлена противоположно наложенному извне напряжению. Поляризация является следствием процессов, происходящих на электроде во время разрядки или образования ионов. Природа поляризации может быть различной и определяется наиболее замедленной стадией в процессе электролиза. [2]
Нарушение равновесного состояния электрода, связанное с прохождением тока, называется электрохимической поляризацией, а электроды, выведенные из состояния равновесия, называются поляризованными. Разность потенциалов между электродами, возникшая в результате проведения электролиза, всегда направлена противоположно наложенному извне напряжению. Поляризация является следствием процессов, происходящих на электроде во время разрядки или образования ионов. Природа поляризации может быть различной И определяется наиболее замедленной стадией в процессе электролиза. [3]
Когда через электрод протекает ток в любом направлении, равновесное состояние электрода нарушается. Потенциал такого электрода изменяется в зависимости от величины внешнего тока и его направления. Направление изменения потенциала всегда таково, что препятствует смещению равновесия и, следовательно, протеканию тока независимо от того, приложен ли он извне или создается в самом элементе. Когда ток проходит, например, в гальваническом элементе, анод всегда становится более положительным, а катод - более отрицательным, разность потенциалов при этом уменьшается. Изменение потенциала, вызываемое протекающим током, называется поляризацией. [4]
Если условия таковы, что через электрод проходит ток, то равновесное состояние электрода нарушается; это нарушение равновесия, связанное с прохождением тока, называют электролитической поляризацией, а электроды, выведенные из состояния равновесия, называют поляризован-ними. Позднее будет показано, что поляризация является следствием медленности одного или нескольких процессов, происходящих на электроде во время разряда или образования ионов, причем тип поляризации существенно зависит от природы этого процесса. [5]
При этом удаление адсорбированных атомов водорода с поверхности электрода является медленной стадией электродного процесса и на поверхности электрода накапливается избыточное по сравнению с равновесным состоянием электрода количество адсорбированных атомов. [6]
При этом удаление адсорбированных атомов водорода с поверхности электрода является медленной стадией электродного процесса, и на поверхности электрода накапливается избыточное по сравнению с равновесным состоянием электрода количество адсорбированных атомов. [7]
Пусть гиббсовские адсорбции реагирующих веществ, отвечающие образованию границы электрод - электролит без подвода электричества извне, равны 1 и Г2 соответственно для окисленной и восстановленной форм. Равновесному состоянию электрода, которое было достигнуто без подвода электричества извне, отвечают определенные значения обобщенных координат первой и второй адсорбционных стадий. [8]
На некоторых электродах, таких, как водородный, равновесие устанавливается в результате каталитического действия металлической поверхности. Если такой катализатор отравлен примесями, то равновесного состояния электрода достичь невозможно. [9]
Электролитическое выделение большинства металлов на катоде из того же металла начинается при потенциале катода, незначительно отличающемся от равновесного потенциала, при котором скорость разряда ионов и их образования одинаковы ( см. стр. С увеличением приложенной разности потенциалов сила тока возрастает и равновесное состояние электродов нарушается. Это нарушение равновесия, связанное с прохождением тока, называют электролитической поляризацией, а электроды, выведенные из состояния равновесия-поляризованными. Различают катодную и анодную поляризацию. [10]
Несмотря на кажущуюся простоту, метод ЭДС представляет большие экспериментальные трудности. Величина потенциала исследуемого электрода определяется фазовым составом поверхностного слоя и последний, очевидно, должен полностью соответствовать фазовому составу в объеме электрода. Нарушение этого требования приводит к возникновению так называемых смешанных потенциалов и, следовательно, к искажению равновесных значений ЭДС. Так как диффузионные процессы и реакции взаимодействия в фазах, содержащих тугоплавкие металлы, окислы и соли, даже при сравнительно высоких температурах протекают крайне медленно, недопустимо какое бы то ни было изменение состава фаз поверхности электрода как вследствие взаимодействия электродов с окислителями и восстановителями в атмосфере прибора, так и вследствие поляризации элемента, возможной из-за его замыкания через нагретые изоляторы. Поэтому используемая, нами конструкция зажима [49], в которой помещалась гальваническая ячейка, обеспечивая надежный контакт между твердыми электродами и твердым электролитом, в то же время исключала самопроизвольное замыкание элемента через нагретые изоляторы, а равновесное состояние электродов, приготовленных из наиболее чистых препаратов, обеспечивалось длительным отжигом ( около 150 - 300 часов) при температурах, близких к рабочим, в эвакуированных кварцевых ампулах, между двойными стенками которых помещался геттер. [11]