Произвольно выбранное состояние

Cтраница 1

Произвольно выбранные состояния надо понимать как некоторые, так или иначе обоснованные исх д ые состояния, характеризуемые нулевым значением температуры. [1]

Значение внутренней энергии в каком-либо произвольно выбранном состоянии системы не зависит от того, каким образом система пришла в это состояние. [2]

Значение внутренней энергии в каком-либо произвольно выбранном состоянии системы не зависит от того, каким образом система пришла в это состояние. Иначе говоря, изменение внутренней энергии At / i 2 при переходе системы из состояния / в состояние 2 не зависит от вида процесса перехода и равно А. [3]

Обобщая эти примеры, можно утверждать, что в любой системе два произвольно выбранных состояния ( обозначим их символами jf и 2) различаются тем, что процесс перехода из состояния 1 в состояние 2 самопроизволен, а обратный процесс - переход из состояния 2 в состояние 1 самопроизвольно не идет. Отсюда можно заключить, что существует какой-то объективный критерий, позволяющий установить принципиальное различие между рассматриваемыми двумя состояниями системы, и тем самым понять, какие процессы в природе самопроизвольны, а какие нет, Вместе с тем анализ показывает, что в рамках первого начала термодинамики такой критерий установить невозможно. Действительно, если обратимый переход из начального состояния в другое, бесконечно близкое к нему состояние изменяет энергию системы на dU и при этом члены 6Q и б W характеризуются определенными знаками, то, казалось бы, достаточно переменить знаки у 6Q и 6W, чтобы процесс изменил направление и система вернулась бы в исходное состояние. Опыт же показывает, что прямой и обратный процессы принципиально неравноценны. [4]

Функция т ] однозначно определяется для любой системы через свои значения для двух произвольно выбранных состояний этой системы. Если эта функция так определена для одной системы, то она однозначно определяется для любой другой системы через свое значение для одного произвольного состояния этой системы. Любые два возможных выбора t ] являются линейно-связанными. [5]

Стандартное состояние можно выбрать и другим удобным для подведения расчетов способом, важно лишь, чтобы в дальнейшем все производимые расчеты относились к этому произвольно выбранному состоянию. [6]

Следует еще раз отметить, что стандартное состояние может быть выбрано и другим любым удобным для проведения расчетов способом, важно лишь, чтобы в дальнейшем все производимые вычисления относились к этому произвольно выбранному состоянию. [7]

Внутренняя энергия является однозначной функцией термодинамического состояния системы. Ее значение в каком-либо произвольно выбранном состоянии не зависит от того, каким образом система пришла в это состояние. Иначе говоря, изменение внутренней энергии при переходе системы из состояния / в состояние 2 не зависит от вида процесса перехода. В частности, если в результате какого-либо процесса система возвращается в исходное состояние, то полное изменение ее внутренней энергии равно нулю. [8]

Таким образом, ( [ if) jv - химический потенциал, соответствующий активности i-го компонента, равной единице. Активность - величина не абсолютная, а отнесенная к некоторому стандартному произвольно выбранному состоянию с единичной активностью. Можно выбрать любое подходящее состояние, независимое от экспериментальных трудностей. Практически используют два стандартных состояния. Для твердых веществ, жидкостей или газов, а также для смесей, в которых растворенное вещество полностью смешивается с растворителем, в качестве стандартного выбирают обычно само чистое вещество. В случае разбавленных растворов стандартное состояние выражают тремя различными способами, зависящими от способа выражения концентрации растворенного вещества. [9]

Схема, иллюстрирующая определение внешней работы. [10]

За стандартное состояние системы теоретически проще всего лринять то, в котором энергия равна нулю. Но осуществление такого состояния невозможно, потому что если бы даже мы и отняли у тела всю энергию, заключенную в движении самого тела и в движениях отдельных его молекул, в нем остается все-таки внутримолекулярная и внутриатомная энергия, отнять которую мы. Поэтому удобнее за стандартное состояние принять любое произвольно выбранное состояние, а под словом энергия понимать разность энергии данного состояния и стандартного. [11]

Из предыдущего изложения ясно, что невозможно установить определенных и неизменных правил для выбора оптимальных условий откачки адсорбентов. Исследователь должен в каждом частном случае сам выбирать эти условия, часто в результате целого ряда повторных опытов. Температура при откачке не должна быть слитком высока, иначе будет происходить спекание адсорбента; она не должна быть и слишком низкой, ибо в этом случае на поверхности останется слишком много хемосорбированного газа. Иногда вредное влияние загрязнений настолько велико, что приходится повышать температуру, рискуя некоторым спеканием адсорбента. В таких случаях необходимо часто проводить контрольные опыты, чтобы следить за состоянием поверхности, и результаты этих опытов относить к произвольно выбранному состоянию поверхности, принятому в качестве стандартного. [12]

Из предыдущего изложения ясно, что невозможно установить определенных и неизменных правил для выбора оптимальных условий откачки адсорбентов. Исследователь должен в каждом частном случае сам выбирать эти условия, часто в результате целого ряда повторных опытов. Температура при откачке не должна быть слишком высока, иначе будет происходить спекание адсорбента; она не должна быть и слишком низкой, ибо в этом случае на поверхности останется слишком много хемосорбированного газа. Иногда вредное влияние загрязнений настолько велико, что приходится повышать температуру, рискуя некоторым спеканием адсорбента. В таких случаях необходимо часто проводить контрольные опыты, чтобы следить за состоянием поверхности, и результаты этих опытов относить к произвольно выбранному состоянию поверхности, принятому в качестве стандартного. [13]

Страницы: 1