Cтраница 1
Винилгалоге-ниды получают из вициналышх или геминальных дигалоген-производных. [1]
Для полимеризации виниловых мономеров, например винилгалоге-нидов, винилацетата, винилкетонов, виниловых эфиров и тиоэфиров, а также их смесей, пригодны самые различные эмульгаторы. Иногда для полимеризации виниловых производных предпочитают применять смешанные эмульгаторы, одним из компонентов которых является сильно поверхностноактивное вещество, например диоктилсульфосук-цинат натрия, а другим - вещество типа защитного коллоида, например метилцеллюлоза, растворимый в воде поливиниловый спирт, растительные камеди или растворимый крахмал. [2]
Как и большинство Е2 - реакций, дегидрогалогенирование винилгалоге-нида происходит при игроке-расположении уходящих групп. [3]
Как известно, карбонильные соединения - альдегиды в кето-ны - в условиях кислотного катализа образуют ряд гем-бифунк-циональных и непредельных функциональных производных - ацеталей, ацилалей, простых и сложных а-галогенэфиров, гем-ди-галогенидов, простьгх и сложных виниловых эфиров, винилгалоге-нидов. [4]
Некоторые вещества типа CR2 CRY и GR CY не удается получить в чистом виде по причинам, которые будут обсуждены в последующих главах, но тем не менее можно обнаружить влияние У - эффекта галогена на связь С С, приводящее к дисперсии электронного заряда в винильном соединении, по относительно низким температурам кипения винилгалоге-нидов по сравнению с этилгалогенидами. Влияние цис - и пгракс-изомерии на физические свойства замещенных этенов зависит от природы групп, фланкирующих связь С С. [5]
Некоторые вещества типа GR2 CRY и CR & CY не удается получить в чистом виде по причинам, которые будут обсуждены в последующих главах, но тем не менее можно обнаружить влияние - ( - ЛГ-эффекта галогена на связь С С, приводящее к дисперсии электронного заряда в винильном соединении, по относительно низким температурам кипения винилгалоге-нидов по сравнению с этилгалогенидами. Влияние цис - и транс-изомерии на физические свойства замещенных этенов зависит от природы групп, фланкирующих связь С С. [6]
Галогенциклоалканы напоминают по своему поведению вторичные алкилгалогениды. Чаще всего они реагируют по механизму SNl, но скорость реакции зависит также от размера цикла. Хорошо идет реакция для циклов с пятью и более атомами углерода, в то время как производные циклопропана напоминают винилгалоге-нид. [7]
В активном комплексе возможности резонанса меньше, так как нельзя написать структуры класса В, аналогичные I. Следовательно, энергия активации должна быть несколько выше, а скорость - несколько меньше, чем в соответствующих реакциях алкилгало-генидов, в которых вообще нет резонанса такого типа. Очевидно, что отчасти это же является причиной инертности ненасыщенных алкилгалогенидов типа винилхлорида. Однако стабилизация нереагирующей молекулы, вызванная резонансом рассмотренного типа, может составить, самое большее, несколько килокалорий на моль, а этот эффект слишком мал, чтобы вызвать заметную разницу в реакционноспособности. Другим фактором является то, что в реакциях ароматических галогенидов ( но не в реакциях винилгалоге-нидов) в активных комплексах структур класса В заметно нарушен резонанс в бензольном кольце; это уменьшает стабильность таких комплексов. И, наконец, следует обратить внимание на возможность столь сильного различия между механизмом замещения у ненасыщенного атома и механизмом замещения у насыщенного атома, что непосредственное сравнение скоростей реакций этих двух типов может потерять смысл. [8]