Электронное состояние - многоатомная молекула
Cтраница 1
Электронные состояния многоатомных молекул в целом могут быть классифицированы по их свойствам симметрии. Для линейных многоатомных молекул применима та же классификация, что и для двухатомных. [1]
Аналогично случаю двухатомных молекул классификация электронных состояний многоатомных молекул производится неприводимым представлениям точечной группы симметрии молекулы. [2]
Кроме объяснения синглет-триплетного поглощения, смешивание электронных состояний многоатомных молекул играет большую роль также в явлениях одалживания интенсивности, интеркомбинационной конверсии ( см. ниже) и внутренней конверсии. [3]
В настоящее время квантовомеханический расчет энергии электронных состояний многоатомных молекул практически оказывается невозможным для сколько-нибудь сложных молекул, если их ядерная конфигурация не задана заранее по экспериментальным данным. [4]
Подобно корреляции с объединенным атомом или молекулой, корреляция между электронными состояниями многоатомной молекулы и электронными состояниями разъединенных атомов или групп атомов может быть получена соответствующим обобщением правил Вигнера - Витмера для двухатомных молекул ( [22], стр. [5]
 |
Молекулярные постоянные основного и возбужденных. электронных состояний некоторых. простых многоатомных молекул по Герцбергу. [6] |
Так же как и для двухатомных молекул, переходы между двумя электронными состояниями многоатомных молекул проявляются в спектре в виде серии полос. [7]
В предшествующих разделах данной главы мы ограничивались рассмотрением вопроса о том, какие электронные состояния многоатомной молекулы получаются при образовании молекулы из составляющих ее атомов, либо при добавлении электронов к ядерному остову, либо при образовании молекулы из объединенного атома или объединенной молекулы. Большое число получающихся таким образом состояний оказываются нестабильными, и только сравнительно небольшое число - стабильными х), другими словами, в этих состояниях у потенциальной поверхности есть явно выраженный минимум. В данном разделе рассматривается вопрос о том, какие состояния оказываются стабильными. Это непосредственно связано с проблемой валентности в многоатомных молекулах. С вопросом о стабильности тесно связан также и вопрос о геометрической конфигурации молекулы в различных электронных состояниях. [8]
Принципы построения 1, 2 и 4 по существу состоят в установлении правил корреляции электронных состояний многоатомных молекул. Положение здесь несколько сложнее, чем в случае двухатомных молекул, так как существует целый ряд возможных способов разделения молекулы на атомы или группы атомов, а также объединения атомов молекулы в один объединенный атом или молекулу. [9]
Систематика электронных состояний многоатомных молекул различна для линейных и нелинейных молекул. Электрическое поле линейной многоатомной молекулы обладает осевой симметрией и в этом отношении аналогично электрическому полю двухатомной молекулы. [10]
Для нелинейных многоатомных молекул, когда какое-либо выделенное направление, как правило, отсутствует, провести классификацию электронных состояний с использованием векторной модели нельзя, так как говорить о проекциях электронного орбитального или спинового моментов не имеет смысла. Номенклатура электронных состояний многоатомных молекул носит или эмпирический характер, или следует из рассмотрения свойств симметрии электронных волновых функций с использованием теории групп. [11]
Следует особо отметить огромную работу, которую выполнил автор при подготовке книги, очень основательное изложение важнейших ее разделов. Здесь прежде всего хотелось бы указать на большие достоинства в изложении материала, посвященного общим вопросам теории электронных состояний многоатомных молекул ( глава I), подчеркнуть четкое и детальное рассмотрение вопросов, относящихся к правилам отбора для переходов в электронных спектрах ( глава II), и, особенно, интересное последовательное, относительно простое и в общем строгое изложение разделов 1 и 2 главы III, посвященной свойствам симметрии электронных и электронно-колебательно-вращательных волновых функций многоатомных молекул. Здесь строго и подробно рассмотрена корреляция между свойствами симметрии волновых функций для молекулы, с одной стороны, и разделенных атомов и объединенного атома ( или объединенной молекулы) - с другой. [12]
Все это обусловливает сложность спектров многоатомных молекул, в особенности их электронно-колебательно-вращательных спектров, исследование которых необходимо для определения всей совокупности энергетических состояний молекулы. Сложность спектров многоатомных молекул и недостаточная разрешающая сила современных спектральных приборов являются причиной того, что до настоящего времени спектры даже наиболее простых многоатомных молекул изучены недостаточно полно, а теоретические представления об их энергетических состояниях, особенно об электронных состояниях многоатомных молекул, нуждаются в дальнейшей разработке. [13]
В молекуле, состоящей из N атомов, имеется 3N - 6 ( или, в линейных молекулах, IW - 5) относительных координат ( см. [ 23J, стр. Каждое электронное состояние многоатомной молекулы характеризуется такой потенциальной поверхностью. Потенциальные поверхности различных электронных состояний могут сильно различаться по своей форме. Если потенциальная поверхность не имеет минимума, то электронное состояние нестабильно; если потенциальная поверхность имеет хотя бы один минимум, то электронное состояние стабильно. [14]
I рассматривались типы электронных состояний и относящиеся к ним колебательные и вращательные уровни для различных классов многоатомных молекул. Чтобы сравнить теоретические результаты с экспериментальными данными, необходимо теперь остановиться на переходах между этими уровнями. Точно так же, как и в случае двухатомных молекул, переходы с колебательных и вращательных уровней одного электронного состояния многоатомной молекулы на уровни другого состояния приводят к появлению системы полос. Однако структура такой системы полос для многоатомных молекул в общем случае значительно сложнее, чем для двухатомных. [15]
Страницы: 1