Cтраница 1
Низколежащие электронные состояния, как правило, не являются состоянием отталкивания. [1]
Эти низколежащие электронные состояния, как правило, не являются состояниями отталкивания. [2]
Окись железа содержит низколежащие электронные состояния ( на это указывает ее темный цвет), которые могут препятствовать переходу генерируемых в твердом теле электронов на пентан. Далее мы можем предположить, что окись железа способна уводить электрический заряд из молекул пентана, ионизированных излучением, и оставлять их в таком возбужденном состоянии, которое имеет результатом разложение до метана, но не до водорода. Взаимодействия между жидкостью и твердым телом в возбужденных состояниях, очевидно, очень глубоки, но их природа до сих пор совсем не понятна. [3]
Расчет кривых потенциальной энергии для низколежащих электронных состояний СО [ 3991а ] свидетельствуют, что состояния X1Z и e3S - имеют общий диссоциационный предел. [4]
Если по соседству с возбужденной молекулой окажется другая молекула А с более низколежащим электронным состоянием, может произойти перенос энергии возбуждения. На рис. 40 дана диаграмма энергетических уровней, принимающих участие в таком процессе. Если энергия перехода в процессе дезактивации возбужденного состояния D соответствует энергии возможного поглощатель-ного перехода в соседней молекуле А, то при условии достаточного взаимодействия между этими молекулами оба процесса могут произойти одновременно. [5]
Поэтому для нахождения систем, в которых поступательная часть взаимодействия описывается с помощью выражений развитой выше теории, нужно обратиться к релаксации атомов с низколежащими электронными состояниями. Нет оснований сомневаться, что существует много случаев, когда релаксация атомов по спин-орбитальным компонентам в пределах одного низколежащего терма происходит в условиях приблизительной параллельности поверхностей потенциальной энергии, по крайней мере при столкновениях с инертными газами и некоторыми стабильными двухатомными молекулами. [6]
Появление антисимметричного тензора рассеяния сильно влияет на правила отбора в электронном КР по сравнению с правилами отбора для колебательного КР в нерезонансном случае. Дополнительно нет необходимости, чтобы наиболее низколежащие электронные состояния ионов редкоземельных элементов принадлежали полносимметричному неприводимому представлению точечной группы, которая описывает позиционную симметрию ( локальную симметрию положения) ионов в кристалле. В случае колебательного КР основное состояние почти всегда имеет высокую симметрию и принадлежит полносимметричному представлению. Здесь опять проявляется различие между двумя типами комбинационного рассеяния. [7]
К первой группе таких реакций следует отнести реакции с возбуждением атомов щелочных металлов. Эти реакции особенно благоприятны в отношении возбуждения, так как атомы щелочных металлов имеют низколежащие электронные состояния, для возбуждения которых достаточно только части теплоты реакции. [8]
Труднее дать точные предсказания относительно возбужденных состояний, типы симметрии которых и мультиплетность отличаются от таковых основного состояния. Очень интересная и успешная попытка в этом направлении была предпринята Иорданом и Лонге-Хиггинсом [649], рассчитавшими энергии низколежащих электронных состояний СН2, СН3, NH2, BH2 и ВН3 как функции валентных углов. [9]
Энергия первых возбужденных состояний атомов галогенов значительно превышает энергии возбуждения первых электронных состояний атомов элементов IV группы. Рассмотрим поэтому типы возможных состояний моногалогенидов, которые могут быть образованы при комбинации атома галогена в основном состоянии и атома элемента IV группы в одном из низколежащих электронных состояний. [10]
Так как для диссоциации исходной молекулы на радикалы используется энергия вобзуждающего излучения, ограниченная примерно 10 эв, то ясно, что при флуоресценции могут наблюдаться, по всей вероятности, только переходы с низколежащих электронных состояний в основное состояние. [11]
Производные двухвалентного углерода, известные под названием карбенов, илиметиленов, привлекли в последние годы внимание как химиков, так и теоретиков. Эти вещества являются важными промежуточными соединениями во многих органических реакциях, а простейшие члены этого ряда, по-видимому, представляют случаи, особенно интересные для развития методов квантово-меха-нического расчета аЪ initio в применении к структурным проблемам. Наиболее интересные структурные проблемы связаны с тем, что в случае карбенов должны существовать два сравнительно низколежащих электронных состояния. Возможные случаи иллюстрируются примером метилена, простейшего члена ряда. Поскольку атом углерода имеет для образования связей четыре орбиты с низкой энергией, очевидно, что ШС: представляет собой электронодефицитную молекулу. При этом две орбиты используются четырьмя электронами С - Н - связей, а две другие могут занимать два несвязывающих электрона. Если бы обе эти орбиты были эквивалентными, то, согласно правилу Гунда, электроны занимали бы разные орбиты с параллельными спинами. С другой стороны, если бы эти две имеющиеся в распоряжении орбиты были невырожденными, то оба электрона занимали бы, вероятно, более низкую орбиту и, следовательно, имели бы спаренные спины. [12]
Во-вторых, положение о том, что возбужденные электронные состояния дают пренебрежимо малые вклады, основано на молчаливом предположении о том, что рассматриваются только умеренные температуры. В настоящее время часто возникает необходимость в надежных значениях термодинамических функций при температурах выше 3000 К, и возбужденные электронные состояния нередко могут давать значительный вклад в термодинамические функции в области температур, имеющих практический интерес. Сводки электронных энергетических уровней включают только уровни, выведенные из наблюдаемых и идентифицированных переходов. Часто низколежащие электронные состояния могут не проявляться в доступных наблюдению переходах, поскольку все разрешенные переходы, включающие эти состояния, лежат в таких областях спектра, которые не могут быть исследованы. Иногда могут наблюдаться спектры каких-либо частиц, однако оответствующие химические вещества не идентифицируются. [13]
Потеря колебательной энергии также происходит при столкновениях. В отсутствие возмущений от близлежащих электронных уровней излучательное время жизни двухатомной молекулы слабо зависит от ее колебательной энергии. Процесс передачи колебательной энергии довольно сложен и сильно зависит от свойств сталкивающихся молекул. Иод имеет низкую энергию диссоциации и несколько низколежащих электронных состояний. [14]
Другая причина состоит в том, что, за малым исключением, только ионы в твердой фазе обладают низколежащими электронными уровнями и для возбуждения спектров КР необходимы лазерные источники. Наконец, существует еще одна причина. Химики всегда заинтересованы в колебательном и в меньшей степени во вращательном КР с точки зрения исследования структуры рассеивающей частицы. Однако физики всегда интересуются постановкой новых экспериментов. Те же химики и физики, которых интересовала электронная спектроскопия, имели в своем распоряжении более мощные методы, позволяющие находить положение низколежащих электронных состояний. [15]