Cтраница 4
В зависимости от вида полимера пенопласты подразделяют на термопластичные, изготовленные из полимеров с линейной структурой, и термореактивные, изготовленные из полимеров с пространственной структурой. Из термопластичных полимеров используют полистирол, поливинилхлорид, сополимеры винилиден-хлорида и винилхлорида, полиметилметакрилат, полиэтилен, полипропилен и др., из термореактивных - полимерные композиции из поли-эфиризонианатных, феноло-формальдегидных, эпоксидных и других смол. [46]
При дальнейшем рассмотрении полученных результатов обращают внимание значительные контракции у симметрично построенных исимметрично замещенных соединений. Это относится к этилену, бутадиену, тетрафторэти-лену, винилиденхлориду, изобутилену и пр. В связи с этим интересно отметить определенные различия контракции у таких соединений, как винилиден-хлорид 32 1 см3 / молъ и хлористый винил 25 7 смя / молъ, метилакрилонитрил 24 3 см3 / молъ и акрилонитрил 19 8 см3 / моль ( для обоих соединений - контракция негидрированных соединений), изопрен ( тпран-с-изомер - гуттаперча) 34 3 см3 / молъ и изопрен ( i uc - изомер) 31 см3 / молъ. [47]
Радикальная полимеризация протекает по цепному механизму. По радикальному механизму полимеризуются соединения с двойной С - - С-связью, такие, как этилен, винилхлорид, винилацетат, винилиден-хлорид, тетрафторэтилен, акрилонитрил, метакрилонитрил, метилак-рилат, стирол, бутадиен и др. Радикальную полимеризацию проводят в блоке ( в мономере), растворе, эмульсии, суспензии и в твердой фазе. [48]
Для каталитического дегидрохлорирования 1 1 2-трихлорэтана при 200 - 450 С в присутствии винилхлорида используют катализатор, состоящий из солей металлов Cs, К, Rb, или Т1 и Си, Ag, Pd, Cr, Fe или Мо, при мольном отношении 1 1 2-трихлорэтана к винилхло-риду 1: ( 0 7 - f - 70) ( Заявка 87729, Яп. Хороший катализатор дегидрохлорирования 1 1 2-трихлорэтана получают пропиткой SiO2 раствором CSN02, получая контакт с удельной поверхностью более 500 м2 / г, диаметром пор 1 - 10 нм и размерами частиц 6 - 200 меш. Поддерживают температуру не менее 375 С и время контакта 2 с ( Пат. Селективное дегидрохлорирование 1 1 2-трихлорэтана в винилиден-хлорид с выходом выше 85 % проводят в присутствии катализатора - метилимидазола на кислотостойкой основе ( А. В целом, методы термического газофазного и контактного разложения 1 1 2-трихлорэтана не находят практического применения из-за низкой селективности реакции. Однако при дегидрохлорировании 1 1 2-трихлорэтана известковым молоком неизбежны большие потери хлора в виде СаСЬ, а также велика опасность загрязнения окружающей среды при использовании вместо Са ( ОН) 2 концентрированных растворов щелочи; в качестве побочного продукта образуется монохлор-ацетилен, способный к самовоспламенению ( Заявка 56 - 104826, Яп. Для подавления образования монохлор ацетилен а применяют водный раствор щелочи, содержащий хлорид натрия, с целью понизить растворимость винилиденхлорида и уменьшить возможность его превращения. [49]
Низко - и высокомолекулярный поливинилхлорид применяются в водно -, органо - и аэродисперсионных лакокрасочных материалах. Покрытия обладают высокой твердостью, но недостаточной термостойкостью и адгезией, что вызывает необходимость предварительного грунтования поверхности. В частности, на основе ПВХ выпускаются органодисперсии для окраски рулонного металла, для противокоррозионно-противошумной защиты днищ автомобилей, а также порошковые краски для толстослойной окраски. Кроме того, на основе латексов сополимеров винилхлорида с винилиден-хлоридом и другими мономерами выпускаются воднодисперсион-ные краски преимущественно для покрытий с повышенной водостойкостью. [50]
В ряде случаев усовершенствование способов приготовления и очистки как мономеров, так и самих полимеров позволяет существенно улучшить их качество, а также повысить устойчивость к действию тепла и света. Применение стабилизаторов в современной технике переработки и применения полимеров играет большую роль. Так, лишь благодаря широко используемой стабилизации удается получить большое количество технически ценных изделий на основе ( поливинилхлорида. Переработка таких материалов, как сополимеры винилхлорида с высоким содержанием винилиден-хлорида, без стабилизации вообще была бы невозможна. Помимо этого, эксплуатационные качества многих органических полимеров существенно улучшаются при добавлении стабилизаторов. Хорошо известно употребление противостарителей в резиновых смесях. [51]
На этой стадии образуется гамма побочных продуктов: ви-нилхлорид, ацетальдегид, олигомеры ацетилена, хлоропрен, ме-тилвинилкетон, смолы. Избыток воды гидролизует комплекс и увеличивает образование нежелательной в больших количествах соляной кислоты, вызывающей побочные реакции. Слабокислая среда стабилизирует каталитический комплекс. Во избежание образования СиС12, способного катализировать образование винилиден-хлорида и СНС1 СНС1, к раствору комплекса добавляют периодически медную стружку или порошок меди. Время контакта 10 - 15 с является оптимальным, так как оно достаточно для-димеризации ацетилена в винилацетилен, но не для его дальнейших превращений. В промышленности применяют реакторы двух типов: горизонтальный и вертикальный. Существенным недостатком первого является наличие вращающихся частей мешалки, работающих в коррозионно-агрессивном растворе, а также трудности очистки реактора от смолы. Реакторы вертикального типа более надежны в эксплуатации и безопасны, а очистка внутренней поверхности реактора от смолы, выгрузка, осмотр и ремонт не представляют трудности. [52]