Cтраница 2
Окончательное оформление и дальнейшее развитие все эти представления получили в упомянутых ранее работах Каргина и Соголовой [2-6], в которых показано, что весь комплекс механических свойств любых кристаллических полимеров определяется в первую очередь их кристаллическим фазовым состоянием. При деформации происходит не поворот кристаллов, который в системе цепных молекул невозможен, а рекристаллизация, обусловленная зависимостью температуры плавления кристалла от его ориентации относительно направления действия сил. Кристаллы, ослабляемые растягивающими силами, рекристаллизуются в кристаллы, упрочняемые силовым полем. Процессу рекристаллизации также способствует неупорядоченность кристаллических полимеров. [16]
![]() |
Влияние типа и размера надмолекулярных структур на свойства полимерных пленок. [17] |
Сферолитами обычно ограничивается структурообразование кристаллических полимеров. Поэтому кристаллическому фазовому состоянию соответствует, как правило, сферолитная сгрук-тура. [18]
![]() |
Влияние типа и размера надмолекулярных структур на свойства полимерных пленок. [19] |
Сферолитами обычно ограничивается структурообразование кристаллических полимеров. Поэтому кристаллическому фазовому состоянию соответствует, как правило, сферолитная структура. [20]
Многие полимеры могут существовать в кристаллическом фазовом состоянии. Некоторые природные и искусственные высокомолекулярные соединения, как, например, белки, отдельные эфиры целлюлозы, натуральные каучуки могут образовывать микроскопические кристаллы с определенным ограничением. [21]
Понятие агрегатное состояние не включает полную характеристику состояния вещества, поэтому мы будем пользоваться понятием фаза. Состояние фазы или превращения в ней можно характеризовать термодинамическими свойствами, такими, как удельный объем, теплоемкость, энтальпия и др. Принято различать три фазовых состояния: кристаллическое, жидкое и газообразное. Кристаллическое фазовое состояние - устойчивое состояние твердого тела, характеризующееся дальним трехмерным порядком в расположении атомов, ионов, молекул. Жидкое фазовое состояние, наоборот, характеризуется отсутствием дальнего трехмерного порядка и часто поэтому его называют аморфным фазовым состоянием. [22]
Понятие агрегатное состояние не включает полную характеристику состояния вещества, поэтому мы будем пользоваться понятием фаза. Состояние фазы или превращения в ней можно характеризовать термодинамическими свойствами, такими, ка удельный объем, теплоемкость, энтальпия и др. Принято различать три фазовых состояния: кристаллическое, жидкое п газообразное. Кристаллическое фазовое состояние - устойчивое состояние твердого тела, характеризующееся дальним трехмерным порядком в расположении атомов, ионов, молекул. Кидкое фазовое состояние, наоборот, характеризуется отсутствием дальнего трехмерного порядка и часто поэтому его называют аморфным фазовым состоянием. [23]
В современном виде теория строения целлюлозы сложилась не сразу, а параллельно с развитием и совершенствованием понятий кристаллической решетки полимеров и ориентированных полимеров. Взгляды исследователей при этом разделились: наряду с теорией кристаллического строения Каргиным с сотрудниками была предложена теория аморфного строения, в которой целлюлозу рассматривают как однофазную аморфную систему с высокой степенью упорядоченности. Элементами надмолекулярной структуры целлюлозы служат аморфные фибриллы, в основе строения которых лежат пачки с высокой степенью ориентации. Однако, накапливалось все больше и больше экспериментальных данных, подтверждающих кристалличность целлюлозы, т.е. существование ее, хотя бы частично, в кристаллическом фазовом состоянии. Были выделены монокристаллы трехзамещенных эфиров целлюлозы ( например, триацетата) и самой целлюлозы, регенерированной из этих зфиров. Обнаружены фазовые переходы в целлюлозных материалах и самопроизвольное упорядочение в препаратах аморфизи-рованной целлюлозы. [24]
Между агрегатными и фазовыми состояниями существует определенная взаимосвязь. У низкомолекулярных веществ газообразное агрегатное и газообразное фазовое состояния совпадают. Вещество в жидком агрегатном состоянии находится в аморфном фазовом состоянии. Вещество в твердом агрегатном состоянии может существовать в двух фазовых состояниях - кристаллическом или аморфном. Вещество в кристаллическом фазовом состоянии находится в твердом агрегатном состоянии. [25]
Вещество, находящееся в жидком, агрегатном состоянии, может переходить в твердое агрегатное состояние ( затвердевать) двумя путями. Жидкость может перейти либо в кристаллическое состояние, либо в стеклообразное. Первый процесс называется кристаллизацией, второй - стеклованием. Эти процессы принципиально отличаются друг от друга. Кристаллизация - это фазовый переход. При кристаллизации вещество из аморфного состояния переходит в кристаллическое фазовое состояние. Стеклование не является фазовым переходом. Вещество и в жидком и в стеклообразном состоянии находится в одном и том же фазовом состоянии - аморфном. [26]