Cтраница 1
Галоидзамещенные производные виниллития образуют при низкой температуре ( - 110 С) в тетрагидрофуране с галоидными солями тяжелых металлов органические производные, которые далее при спонтанном разложении приводят к полигалоидвинильным соединениям. [1]
Растворы виниллития можно получить по реакции лития с винилхлоридом в ТГФ [12], при обмене металл - галоген с винилбромидом [13] и путем металлирования этена [14]; трансметаллированием с тетравинилоловом винил-литий можно получить в твердом виде и в форме, не содержащей галогенида. [2]
В общем случае математическая обработка подобных реакций очень сложна, но если концентрация дифенилэтилена значительно больше, чем концентрация виниллития, то можно использовать уравнения ( 30) и ( 31) Однако обычно исследователи предпочитают оценивать наклон зависимости концентрация - время при широком диапазоне концентраций. [3]
В литературе имеется указание, что при действии фениллития на тетра-винилсвинец [5,6] и трйфенилвинилсвинец [7] образуется виниллитий и тетрафенилсвинец. Однако выделение виниллития из раствора сопровождается рядом экспериментальных трудностей. [4]
Выход мономера в этом синтезе обычно составляет 20 - 25 %, что превосходит выход пентафторстирола при получении его с использованием реактивов Гриньяра. Однако реакция с виниллитием, по-видимому, приводит к полимерным продуктам, которые могут получаться в значительном количестве в результате анионной полимеризации первоначально образующегося мономерного стирола. Вероятно, условия реакции можно подобрать так, что выход мономера увеличится. [5]
Известно несколько работ, посвященных реакционной газовой хроматографии соединений лития. В одной из них [9] для определения виниллития, растворенного в эфире или тетрагидрофуране, применяли предварительную колонку, заполненную хромосэрбом с 30 % 1 2 6-гексантрнола, в которой происходит гидролиз виниллития с образованием этилена. [6]
Эта реакция является общей для ароматических и алифатических соединений лития. С фениллитием и трифенилвинильными соединениями олова и свинца происходит обмен радикалов с образованием виниллития и тетрафонильного соединения олова или свинца. [7]
Известно несколько работ, посвященных реакционной газовой хроматографии соединений лития. В одной из них [9] для определения виниллития, растворенного в эфире или тетрагидрофуране, применяли предварительную колонку, заполненную хромосэрбом с 30 % 1 2 6-гексантрнола, в которой происходит гидролиз виниллития с образованием этилена. [8]
Заместители Rlf R; и R3 не должны препятствовать нуклеофильной атаке на гексафторбензол или вызывать преждевременное разложение непредельного литийорганического соединения. Вероятно, и другие полифтор-бензолы ( пентафторбензол и различные изомерные тетрафтор -, трифтор-и дифторбензолы) должны быть подходящими соединениями для реакции нуклеофильного замещения с помощью указанных литийорганических производных, например с помощью виниллития. [9]