Cтраница 1
Бромистый винилмагний, полученный из 1 34 г ( 0 0550 моля) Mg в 10 мл тетрагидрофурана и 6 0 г ( 0 0560 моля) бромистого винила в 6 мл тетрагидрофурана, разбавленный 25 мл тетрагидрофурана и охлажденный до комнатной температуры, прибавлен по каплям к раствору 7 0 г ( 0 0199 моля) двубромистой тривинилсурьмы в 7 мл тетрагидрофурана при - 5 -: - - - - 2 С в течение 30 мин. [1]
Бромистый винилмагний, полученный из 0 8 г магния в 20 мл эфира и 3 6 г бромистого этила в 5 мл эфира, прибавлен к раствору 5 г двубромистой тривинилсурьмы в 20 мл тетрагидрофурана при 0 С. После 30-минутного перемешивания образовавшийся осадок отфильтрован, промыт петролейным эфиром, из фильтрата испарен растворитель под вакуумом ( водоструйный насос) при комнатной температуре. Остаток вновь разбавлен петролейным эфиром и охлажден сухим льдом. Образовавшийся при этом небольшой осадок отфильтрован, из фильтрата испарен растворитель, а остаток профильтрован. [2]
Раствор бромистого винилмагния, полученный из 2 г магния в 10 мл тетрагидрофурана и 9 9 г бромистого винила в 9 мл тетрагидрофурана при 65 С, разбавленный 40 мл того же растворителя, прибавляют в течение 40 мин. После часового перемешивания образовавшийся осадок отфильтровывают, из фильтрата растворитель испаряют, остаток растворяют в петролейном эфире и охлаждают сухим льдом. Выпавший при этом осадок отфильтровывают, из фильтрата в вакууме без нагревания растворитель испаряют. [3]
К бромистому винилмагнию ( из 24 3 г магния и 107 г бромистого винила в 1 л тетрагидрофурана) прибавляют небольшими частями 139 г двухлористого свинца, поддерживая равномерное кипение эфира, а затем смесь кипятят еще 1 час. Затем колбу - соединяют через насадку Кляйзена с охлажденной сухим льдом ловушкой, дно колбы погружают в нагретую до 70 - 85 С баню и тет-равинилсвинец постепенно отгоняют в вакууме 0 5 - 1 мм в течение 24 час. [4]
При получении бромистого винилмагния в небольших масштабах рекомендуется проводить реакцию в атмосфере сухого азота, чтобы предотвратить гидролиз и окисление реактива Гриньяра. При проведении синтеза в более крупных масштабах, как это, например, описано выше, когда применяется значительный избыток реактива Гриньяра, такие предосторожности излишни. [5]
Для получения бромистого винилмагния в условиях реакции Гриньяра холодильник заполняют сухим льдом и реакцию ведут в атмосфере азота. Для начала реакции прибавляют несколько капель йодистого метила. Средой является тет-рагидрофуран, перегнанный над литийалюминийгидридом. К полученному в этих условиях раствору 2 молей винилмагнийбромида в 600 мл тетрагидрофурана при энергичном перемешивании и охлаждении ледяной водой прибавляют раствор 0 77 молей сулемы в 250 мл тетрагидрофурана. После того как сулема прибавлена, реакционную смесь перемешивают при 55 С в течение 12 час. Гриньяра гидролизуют приблизительно 250 мл насыщенного раствора хлористого аммония. Органический слой декантируют в колбу для перегонки, водный раствор солей промывают несколькими порциями эфира, промывной эфир присоединяют к тетрагидрофурановому раствору. Большую часть растворителей отгоняют при нормальном давлении. Перегонку заканчивают в вакууме, прибавив парафинового масла в качестве носителя. [6]
Дивинилртуть получена из бромистого винилмагния и сулемы. Реакцию ведут в тетрагидрофуране. [7]
К 0 5 моля бромистого винилмагния в 200 мл тетрагидрофурана прибавляют 18 г ( 0 089 моля) двухлористого диэтилгермания, растворенного в равном по объему количестве тетрагидрофурана, с таким расчетом, чтобы все время было энергичное кипение реакционной смеси. Затем реакционную смесь нагревают с обратным холодильником в течение 20 час. Органический слой декантируют, водный слой промывают эфиром, эфирные слои добавляют к органическому слою. [8]
Винилтетрагидрофуран получают взаимодействим 2-бромтетрагидро-фурана с бромистым винилмагнием по методике, предложенной для синтеза 2-винилтетрагидропирана ( см. стр. [9]
Теперь их получают действием хлористого или бромистого винилмагния на оловоорганические га-логениды или хлорное олово ( см. стр. [10]
Это соединение может быть получено также взаимодействием бромистого винилмагния с пятихлористой сурьмой. [11]
Тетравинилсвинец получен также с несколько меньшим выходом из бромистого винилмагния и диацетата свинца или хлористого свинца и хлористого винилмагния [17] ( ср. [12]
Исходя из 3-кетобутилдигидрорезорцина, С. И. Завьялову ( ИОХ) удалось последовательными реакциями с бромистым винилмагнием и затем с метилдигидрорезорцином ( по Михаэлю) получить Д49 ( 10) 8 ( 14) - 19-нор - О-гомоандростатриендион. [13]
Раствор бромистого винилмагния, приготовленный из 2 г магния в 10 мл тетрагидрофурана и 9 9 г бромистого винила в 9 мл тетрагидрофурана при 65 С, разбавленный 40 мл тетрагидрофурана в течение 40 мин. После часового перемешивания образовавшийся осадок отфильтрован, из фильтрата удален растворитель, остаток растворен в петролейном эфире и охлажден сухим льдом. [14]
CH) 3GeMgBr Сейферт считает, что такое течение реакции объясняется более высокой электроотрицательностью германия по сравнению, например, с кремнием и оловом. Обычно при действии бромистого винилмагния на четыреххлористый кремний и олово образуются полнозамещенные винильные производные. [15]