Cтраница 4
За пределами 30 - 40 остатков, примыкающих к С-концу, N-концевая часть растущего пептида оказывается свешенной с рибосомы вхокружающую среду. Здесь уже действуют все те факторы, которые определяют спонтанное сворачивание пептида в конформацию, диктуемую условиям среды. Однако необходимо учитывать три обстоятельства, делающих ситуацию отличной от таковой, наблюдаемой при спонтанной ренатурации развернутого белка в опытах in vitro. Во-первых, если рибосома обеспечивала и поддерживала какую-то определенную универсальную конформацию растущего пептида внутри себя, например а-спираль, то сворачивание белка может начинаться не из вытянутого или беспорядочного состояния цепи, а из данной стартовой конформа-ции. Во-вторых, поиск путей сворачивания начинается не с любых и не с разных участков полипептидной цепи, а идет последовательно с N-концевой части цепи. [46]
Таким образом, в среднем только по -: ле каждых 1029 встряхиваний может вновь возникнуть первоначальное упорядоченное распределение шаров. Величина W характеризует беспорядочность состояния. Это еще раз подтверждает, что шенно поэтому всегда реализуются наиболее беспорядочные состояния. [47]
Часто подчеркивается, что очень существенное влияние на прочность оказывает ориентация кристаллизованных зон в целлюлозном материале. Герцог [37] и Лилиенфельд [38] давно установили, что ориентация макромолекул данного образца увеличивает прочность. Одним из важнейших современных вопросов, связанных с прядением целлюлозных волокон, является степень, до которой следует использовать ориентацию макромолекул для получения нити определенной прочности. Предполагается, что разрыв целлюлозных волокон происходит скорее от скольжения цепей одной вдоль другой, чем от разрыва цепей. Из этого следует, что прочность будет в большой степени зависеть от того, находятся ли цепи в беспорядочном состоянии или же их расположение более упорядоченное. Из пространственных соображений следует, что прочность полностью ориентированного образца, в котором все мицеллы параллельны, должна быть примерно в три раза выше, чем прочность неориентированного образца. Это согласуется с опытами, которые показывают, что прочность неориентированной нити может быть повышена примерно от 1 8 до 5 5 г на денье, если макромолекулы в ней ориентируются вытягиванием в набухшем или нагретом состоянии. [48]
После прогрева активность катализаторов падала неодинаково. Критическая температура, ниже которой прогрев в течение 5 мин не оказывал никакого влияния, колебалась приблизительно от 500 для 21 4 % - ного медного сплава до 300 для 60 5 - и 95 % - ного сплавов. Для чистого никеля критическая температура не была обнаружена. Эти результаты были истолкованы как доказательство того, что дефекты, которые возникают при бомбардировке атомов меди, являющихся ближайшими соседями атомов никеля, вызывают повышение каталитической активности. Это может иметь место в том случае, если после преимущественного удаления с поверхности атомов меди остающиеся атомы никеля находятся в более беспорядочном состоянии, чем на поверхности чистого никеля, подвергнутого такой же ионной бомбардировке, в силу различия кристаллических решеток сплава и чистого никеля. [49]
Когда обычный расплав охлаждается ниже температуры жидкого состояния, выкристаллизовывается твердая фаза и правильная кристаллическая решетка распространяется по всему объему твердого тела. В течение всего периода охлаждения температура остается постоянной до тех пор, пока не затвердеет вся жидкая фаза, после чего она снижается до комнатной температуры. Следовательно, твердые тела обладают определенной точкой плавления и кристаллическим строением. В случае стеклообразующего соединения переход от жидкой фазы к твердой не выражен резко и нельзя говорить о точке плавления в прежнем смысле этого слова. Так как область температур, в которой стекло склонно к кристаллизации ( расстекловыванию), ограничена, то во время охлаждения стеклянного расплава она проходится достаточно быстро и быстро растущая вязкость расплава замораживает молекулярные агрегаты в том состоянии, которое они имели в жидкой фазе, причем это беспорядочное состояние сохраняется вплоть до комнатной температуры, где стекло уже становится твердым. Следовательно, стекло является стекловидным веществом, которое можно назвать застывшей или затвердевшей жидкостью. Оно термодинамически неустойчиво и стремится к кристаллизации, если его достаточно долго выдерживать при соответствующей температуре. Низкая скорость кристаллизации может при этом распространиться на весь объем расплава. Однако обычно область критической температуры проходится быстро и сколь-либо заметной кристализации не наблюдается. Различие между кристаллическим твердым телом и стекловидным телом, подобным стеклу, заключается в величине областей распространения молекулярных агрегатов определенного строения. [50]
Десять солдат составляют роту. Три роты составляют полк; три полка составляют бригаду; три бригады формируют дивизию; три дивизии создают корпус. Армия может иметь несколько корпусов, а страна может иметь несколько армий. Несмотря на большое разнообразие топологических структур, существует качественный вывод о существовании критического перехода между, главным образом, беспорядочным состоянием и состоянием упорядоченным, разделяемых критической точкой, для всех возможных вариантов сетей взаимодействующих инвесторов, включая иерархические сети. [51]