Cтраница 1
Винилметилацетилен, так же как и винилэтилацетилен, имеет экранированную радикалом тройную связь, причем метальная группа вызывает смещение электронной плотности в сторону двойной связи. При этом присоединение протекает как по двойной, так и по тройной связи - обе эти группы аддуктов образуются в приблизительно равных количествах. Продукты реакции представляют собой смесь трех галогенидов. [1]
Таким образом, в случае винилметилацетилена существенное влияние на порядок присоединения грег-алкилгалогенидов оказывает стерический фактор - экранирование радикалом тройной связи. Этот фактор становится решающим в случае винилэтилацети-лена. [2]
AlkLi, могут присоединяться к винилацетилену, винилметилацетилену, винил этилацетилену и винилфенилаце - тилену. [3]
Найденное соотношение между этими двумя направлениями присоединения алкилгалогенидов к винилметилацетилену ни в коем случае не отражает действительной картины, так как в этом случае основным процессом является более глубокая теломеризация. Обычно большую склонность к теломеризации проявляют первичные галогенопроизводные ( см. стр. [4]
СбНх), которым соответствуют два максимума на кривых распределения ионов по числу углеродных атомов. Механизм возникновения ионов ( С3Н3), по-видимому, различен: в спектре винилметилацетилена ион с массой 39 возникает при простом разрыве связи С-С. В случае других гомологов его образование сопряжено с разрывом других углерод-углеродных связей различной прочности и с миграцией водорода. Это предположение подтверждается значениями потенциала появления иона ( С3Н3) [134], который находится в прямой зависимости от размеров алкильного радикала и изменяется от 13 0 в у винилметилацетилена до 18 4 в у винил гексил ацетилена. [5]
СбНх), которым соответствуют два максимума на кривых распределения ионов по числу углеродных атомов. Механизм возникновения ионов ( С3Н3), по-видимому, различен: в спектре винилметилацетилена ион с массой 39 возникает при простом разрыве связи С-С. В случае других гомологов его образование сопряжено с разрывом других углерод-углеродных связей различной прочности и с миграцией водорода. Это предположение подтверждается значениями потенциала появления иона ( С3Н3) [134], который находится в прямой зависимости от размеров алкильного радикала и изменяется от 13 0 в у винилметилацетилена до 18 4 в у винил гексил ацетилена. [6]