Cтраница 1
Винилнатрий медленно разлагается бензолом и быстро толуолом и флуореиом по приведенкому выше механизму. [1]
Винилнатрий медленно разлагается бензолом и быстро толуолом и флуореном по приведенному выше механизму. [2]
Суспензия винилнатрия в эфире ( 310 мл), содержащая 0 17 ммоля винилнатрия в 1 мл, упарена в вакууме. Бромистый диметилбор ( 90 ммоля) сконденсирован ( при помощи жидкого азота в три приема) к порошкообразному винилнатрию. Каждый раз смесь была медленно нагрета до комнатной температуры и сырой продукт удален. Повторное быстрое фракционирование конденсата с температурой - 112 С проведено в U-образной трубке, охлажденной до - 55 С; несконденсировавшиеся продукты улавливались в трубке, охлажденной жидким азотом. Конденсат, полученный при - 80 С, содержал диметилвинилбор в виде димера. Полученный при температуре жидкого азота конденсат подвергнут затем дальнейшей обработке. [3]
Реакции получения винилнатрия в эфире или тетрагидрофуране следует вести при - 30 - - - 60 С, чтобы избежать отщепления элементов галоидоводорода от бромистого винила. Это отщепление, может быть констатировано по образованию при гидролизе наряду с этиленом некоторого количества ацетилена. [4]
Реакция ацетона и винилнатрия осуществляется следующим образом: 25 г бромистого винила и 15 г ацетона в 60 мл сухого эфира прибавляют по каплям в течение 10 час. [5]
Интересно отметить, что винилнатрий обладает металлирующей способностью по отношению к гексену-1, где после 12-дневной реакции обнаруживается лишь 19 % акриловой кислоты ( отвечающей исходному винилнатрию), а на 42 % идет металлирование гексена. [6]
Суспензия винилнатрия в эфире ( 310 мл), содержащая 0 17 ммоля винилнатрия в 1 мл, упарена в вакууме. Бромистый диметилбор ( 90 ммоля) сконденсирован ( при помощи жидкого азота в три приема) к порошкообразному винилнатрию. Каждый раз смесь была медленно нагрета до комнатной температуры и сырой продукт удален. Повторное быстрое фракционирование конденсата с температурой - 112 С проведено в U-образной трубке, охлажденной до - 55 С; несконденсировавшиеся продукты улавливались в трубке, охлажденной жидким азотом. Конденсат, полученный при - 80 С, содержал диметилвинилбор в виде димера. Полученный при температуре жидкого азота конденсат подвергнут затем дальнейшей обработке. [7]
Смешанные непредельные R3B, такие как диметилвинилбор, метилди-винилбор и тривинилбор, а также диметилпропенил - и метилдипропенил-бор [180, 205, 206] получены из винилнатрия [206] или пропениллития и бромистого диметилбора при низких температурах. [8]
Интересно отметить, что винилнатрий обладает металлирующей способностью по отношению к гексену-1, где после 12-дневной реакции обнаруживается лишь 19 % акриловой кислоты ( отвечающей исходному винилнатрию), а на 42 % идет металлирование гексена. [9]
Несимметричные алкилалкенилборы, в частности ( СН3) 2ВСНСН2, более устойчивы к диспропорционированию, чем соответствующие предельные R2R B. Однако образующийся при реакции винилнатрия с бромистым диметилбором винилдиметилбор устойчив лишь при низких температурах. [10]
Суспензия винилнатрия в эфире ( 310 мл), содержащая 0 17 ммоля винилнатрия в 1 мл, упарена в вакууме. Бромистый диметилбор ( 90 ммоля) сконденсирован ( при помощи жидкого азота в три приема) к порошкообразному винилнатрию. Каждый раз смесь была медленно нагрета до комнатной температуры и сырой продукт удален. Повторное быстрое фракционирование конденсата с температурой - 112 С проведено в U-образной трубке, охлажденной до - 55 С; несконденсировавшиеся продукты улавливались в трубке, охлажденной жидким азотом. Конденсат, полученный при - 80 С, содержал диметилвинилбор в виде димера. Полученный при температуре жидкого азота конденсат подвергнут затем дальнейшей обработке. [11]
Вообще говоря, соединения второго типа могут быть включены в первую группу. Однако большинство известных реакций с участием карбанионов или веществ, способных образовывать карбанионы, - это реакции с другими углерод-содержащими соединениями, и поэтому их можно считать либо электрофиль-ными, либо пуклеофильными реакциями в зависимости от того, рассматривается ли карбанион как субстрат или как реагент. Обычно принято рассматривать карбанион или исходную молекулу, его образующую, как реагент, и это особенно желательно в тех случаях, когда это вещество является в высокой степени ионизированным ( строго говоря, не вполне ковалентным), как, например, ацетиленид натрия, винилнатрий или этилнатрий или ено-ляты щелочных металлов, получаемые при замене активного водорода на атом щелочного металла. В соответствии с этим 5в - реакции по насыщенным и ненасыщенным атомам углерода не будут более подробно рассматриваться ниже и внимание будет обращено на характерную реакцию ароматической молекулы - электрофильное замещение. [12]
Вообще говоря, соединения второго типа могут быть включены в первую группу. Однако большинство известных реакций с участием карбанионов или веществ, способных образовывать карбанионы, - это реакции с другими углерод-содержащими соединениями, и поэтому их можно считать либо электрофиль-ными, либо нуклеофильными реакциями в зависимости от того, рассматривается ли карбанион как субстрат или как реагент. Обычно принято рассматривать карбанион или исходную молекулу, его образующую, как реагент, и это особенно желательно в тех случаях, когда это вещество является в высокой степени ионизированным ( строго говоря, не вполне ковал ентным), как, например, ацетиленид натрия, винилнатрий или этилнатрий или ено-ляты щелочных металлов, получаемые при замене активного водорода на атом щелочного металла. В соответствии с этим - реакции по насыщенным и ненасыщенным атомам углерода не будут более подробно рассматриваться ниже и внимание будет обращено на характерную реакцию ароматической молекулы - электрофильное замещение. [13]