Неупорядоченное состояние

Cтраница 1

Неупорядоченное состояние ( форма статистического клубка) существует из-за того, что в полимере имеется большое число связей, вокруг которых возможно вращение с относительно малым изменением энергии; это приводит к тому, что цепь принимает множество альтернативных форм. В состоянии статистического клубка конформация цепи непрерывно флуктуирует между различными возможными состояниями. Чем больше внутренних степеней свободы, тем больше должно быть число возможных переходных форм от одной конформации к другой, и, следовательно, тем труднее молекуле преодолеть тепловое движение, чтобы принять форму, соответствующую минимуму потенциальной энергии. Поэтому неупорядоченному состоянию благоприятствует соединение углеводных остатков посредством трех валентных связей [ ср. Для соединения углеводных остатков посредством двух связей расчет путем построения модельных структур показывает, что гибкость цепи ограничивается при увеличении размера смежных с этими связями экваториальных групп, а также при увеличении числа аксиальных гликозидных связей. [1]

Взаимодействие колебаний мономерного звена М макромолекулы С колебаниями звеньев М той же макромолекулы и звеньев соседних. молекул М. [2]

В неупорядоченном состоянии изомеры распределяются статистически. [3]

Нейтронограммы упорядоченного и неупорядоченного сплавов FeCo.| Изучение атомной структуры щелоч. [4]

В неупорядоченном состоянии атомы отдельных компонент сплава хаотически перемешаны по узлам кристаллпч. [5]

В неупорядоченном состоянии атомы цинка и меди располагаются беспорядочно в объемноцентрированной решетке. Температура превращения 470 С, но переход начинается уже около 200 С. В этом случае превращение фактически не было исследовано рентгенографически, но было показано существование правильной сверхрешетки при комнатной температуре [21], и кривая теплоемкости имеет ожидаемую форму, которая была описана выше. Хотя в этом случае возможна закалка, все же легко достигнуть состояния полного равновесия при всех температурах в интересующей нас области. [6]

Для характеристики неупорядоченного состояния лучше использовать средние общие размеры молекулы, а не средние локальные конформации, потому что такие свойства, как объемная вязкость и способность связывать воду определяются общим объемом раствора, охватываемым подвижной цепью. Чтобы рассчитать соответствующие энергии взаимодействий на каждой стадии для их усреднения согласно распределению Больцмана, необходимо рассмотреть все возможные ориентации углеводных остатков относительно друг друга и затем вычислить среднее квадратичное расстояние между концами цепи. [7]

Поскольку термодинамическая вероятность неупорядоченного состояния вещества всегда больше, связанную с этой вероятностью энтропию часто рассматривают как количественную меру хаотичности атомно-молекулярной структуры вещества. [8]

Фазовые переходы из парамагнитного, неупорядоченного состояния в магнитоупорядоченное состояние в большинстве случаев, как показывает эксперимент, являются фазовыми переходами второго рода. При этом состояние тела изменяется непрерывным образом в отличие от переходов первого рода, когда состояние тела изменяется скачком. При фазовых переходах второго рода происходит изменение симметрии тела, которое в случае магнитных фазовых переходов представляет собой изменение симметрии расположения магнитных моментов атомов: магнитные моменты расположены хаотически при температурах выше перехода и упорядочены при температурах ниже перехода. Изменение симметрии при фазовом переходе подчиняется следующему общему правилу: по отношению друг к другу симметрия одной из фаз является более высокой, чем симметрия другой фазы, или, более точно группа симметрии низкосимметричной фазы является подгруппой группы симметрии высокосимметричной фазы. Как правило, но не обязательно, высокосимметричная фаза соответствует более высоким температурам. [9]

Положение о переходе от неупорядоченного состояния к регулярному режиму, доказанное Буссинеском для любого однородного и изотропного тела ( § 5 гл. I), имеет место безоговорочно и для системы, и все, что было сказано в § 9 гл. I об эволюции твердого тела, целиком относится к системе. [10]

Любое увеличение энтропии благоприятствует неупорядоченному состоянию, которое должно уравновешиваться энергиями межатомного взаимодействия так, чтобы взаимодействие между А и В было значительно более сильным, чем взаимодействие между А и А или В и В. Помимо этих областей неупорядоченности, которые в гетерополярных ионных системах все еще электрически нейтральны, возможны и дефекты кристаллической решетки. Дефекты могут быть двух типов: так называемый дефект Шоттки и меж-доузельные дефекты Френкеля. [11]

Первое из них соответствует неупорядоченному состоянию ( и тогда GG0), второе - упорядоченному. [12]

Переход от упорядоченного к неупорядоченным состояниям лишь крайне вероятен. Также и обратный переход имеет известную вычислимую, хотя и невообразимо малую вероятность, которая действительно стремится к нулю только в предельном случае, когда число молекул становится бесконечным. Следовательно, то, что замкнутая система, состоящая из конечного числа молекул, первоначально находившаяся в упорядоченном состоянии и затем перешедшая к неупорядоченному, по прошествии невообразимо длительного при большом числе молекул времени должна снова принимать упорядоченные состояния, не только не опровергает нашу теорию, но даже является ее подтверждением. [13]

Большая разность энергий между твердой фазой и раствором уменьшает. [14]

Повышение температуры всегда благоприятствует более неупорядоченному состоянию. Для рассматриваемых растворителей это значит, что растворимость при этом будет увеличиваться, так как раствор обладает большей неупорядоченностью, чем твердое вещество. С повышением температуры растворимость иода как в этиловом спирте, так и в четыреххлористом углероде увеличивается. [15]

Страницы: 1 2 3 4