Cтраница 5
Важное значение для выяснения механизма реакции ионизации молекулярного водорода имеет нахождение порядка ( р) этой реакции. Величина р, найденная в [52], была близкой к нулю, а в [58, 59] - к единице. Наблюдаемое расхождение в экспериментально измеренных величинах р и, следовательно, в механизме этого процесса обусловлено различным состоянием поверхности платинового электрода, степенью его окисленности. Увеличение степени окисленности электрода [54] приводит к затруднению адсорбции анионов и препятствует пассивации процесса ионизации водорода. Из рис. 29 видно, что по мере восстановления электрода максимальный ток понижается, а порядок реакции постепенно уменьшается и для последнего опыта оказывается весьма близким к нулю. [61]
![]() |
Зависимость максимального тока активного растворения никеля от температуры в 1. / V растворе NiS04 ( РН 1 5. [62] |
Значительное возрастание токов обмена, очевидно, связано с изменением состояния поверхности электрода с температурой. При низких температурах, когда поверхность металлов пассивна, токи обмена малы; при повышении температуры происходит активация поверхности электрода, вследствие чего токи обмена возрастают. Различные величины токов обмена, найденные - для одного и того же металла при низких температурах, также обусловлены различным состоянием поверхности электрода во время протекания катодного и анодного процессов. [63]
ДОУНИНГОМ и Коттоном [33] проведено исследование коррозионного поведения титана в хсливних дифференциальной аэрации. Технически чистый титан с различным состоянием поверхности ( травленый, с окалиной, анодированный), испытанный в течение 83 дней, в этих условиях совершенно не корродировал. Даже в том случае, когда защитная окисная пленка умышленно удалялась в анодной зоне, начавшаяся коррозия быстро прекращалась ( фиг. Подобное поведение титана свидетельствует о возможности возобновления на его поверхности защитной пленки в нейтральных солевых растворах в условиях ограниченного доступа кислорода. [64]
Первая разновидность электрохимической коррозии - это коррозия под действием электротока, создаваемого гальваническими парами. Давно подмечено, что, чем металл химически чище ( возьмем для примера металлы средней активности: цинк, железо), тем труднее он подвергается коррозии. Так, растворение в кислоте химически чистого цинка происходит медленно, а цинк технический ( с вкраплениями других металлов), или плотно соединенный с каким-либо менее активным металлом ( Ni, Си) растворяется в кислоте быстрее. Аналогичное явление усиления коррозии наблюдают, если на одной и той же пластинке металла ( цинка) имеются участки с различным состоянием поверхности - шлифованные или шероховатые или если какой-то участок пластинки подвергался в отличие от других ударам, перегибам. [65]