Cтраница 2
В простейшем варианте теории рассматривается лишь зависимость потенциальной энергии взаимодействия молекул от конфигурации; во втором варианте теории, который, собственно, и относится к ассоциированным растворам, учитываются также изменения энтропии молекул при различных способах их контактирования и, тем самым, полуфеноменологически учитываются изменения сумм по внутренним состояниям молекул. [16]
Излучение света светлячком обусловлено хемилюминесцентной реакцией окисления молекулы люциферина в присутствии фермента-катализатора. Излучение образуется при переходах между внутренними состояниями молекул, причем один фотон приходится на одну реакцию с молекулой люциферина. При этом излуча-тельный переход в молекуле обусловлен химической реакцией и не связан с каким-либо источником тепла. [17]
Всюду в дальнейшем предполагается, что влиянием внешних сил на динамику столкновения можно пренебречь. Считается также, что параметры, характеризующие внутреннее состояние молекул ( в частности, значения их внутренней энергии) не изменяются при столкновениях. [18]
Механизм комбинационного рассеяния в газах заключается в изменении под влиянием падающего света колебательного, вращательного или электронного состояния молекулы. Рэлеевское же рассеяние не связано ни с каким изменением внутреннего состояния молекулы. В предельном случае разреженного газа ( длина пробега молекул / велика по сравнению с длиной волны света Я) рассеяние происходит независимо на каждой молекуле; это явление может рассматриваться чисто микроскопическим, квантовомеханическим образом. [19]
Механизм комбинационного рассеяния в газах заключается в изменении под влиянием падающего света колебательного, вращательного или электронного состояния молекулы. Рзлеевское же рассеяние не связано ни с каким изменением внутреннего состояния молекулы. В предельном случае разреженного газа ( длина пробега молекул / велика по сравнению с длиной волны света А) рассеяние происходит независимо на каждой молекуле; это явление может рассматриваться чисто микроскопическим, кван-товомеханическим образом. [20]
В простейших случаях ( здесь будут рассматриваться только такие) эти состояния отличаются друг от друга тем, что молекула, кроме кинетической энергии, обладает внутренней энергией, принимающей различные значения EJ в различных состояниях. Столкновение между двумя молекулами наряду с изменением скоростей может изменить внутренние состояния молекул, и, следовательно, внутренняя энергия входит в энергетический баланс. [21]
Образование такой связи сопровождается изменением вращательного движения молекул, изменяются некоторые внутренние колебательные движения. Наличие сильных направленных взаимодействий, обусловливающих изменение статистических сумм по внутренним состояниям молекул, делает ассоциированные растворы наиболее сложными объектами для теоретического исследования. [22]
Микроскопическое состояние системы задается набором одночастичных состояний), где - квантовые числа для молекулы / - го сорта. Вообще говоря, индекс г может также включать квантовые числа, определяющие внутреннее состояние молекулы. [23]
Электроны, проходящие через разреженный газ, сталкиваются с молекулой, причем в условиях глубокого вакуума соседние молекулы не оказывают влияния на результаты этого соударения, которые определяются лишь энергией электрона. При достаточно малых энергиях единственно возможным процессом является упругое рассеяние электронов, не изменяющее внутреннего состояния молекулы. Как только энергия электронов окажется несколько выше порога ионизации ( 10 - 12 эв), кроме упругого рассеяния, становятся возможными процессы ионизации. [24]
Обычно химический процесс рассматривается в терминах концентраций. Однако химическая реакция состоит не только в изменении заселенности каждой из ее компонент, но и в переходах между внутренними состояниями молекул. [25]
Особенно перспективным детектором в этом случае является индуцированная лазером флуоресценция частиц, позволяющая определить внутренние состояния продуктов реакции. Из других оптических методов следует упомянуть двойной оптический резонанс, позволяющий вычислить скорости передачи энергии при столкновениях, а также методы определения внутренних состояний молекул, образующих хемолазерную среду. [26]
В рамках динамического описания состояния системы молекул каждая молекула характеризуется совокупностью квантовых чисел, задающих ее внутреннее состояние ( эту совокупность условно обозначим буквой п) и скоростью ее движения и. Поскольку внутреннее состояние молекулы не зависит от ее поступательного движения, эта вероятность dWn ( a), или функция распределения, представляется в виде произведения функции. [27]
Электроны, проходящие через разреженный газ, сталкиваются с молекулой, причем в условиях глубокого вакуума влияние соседних молекул не сказывается на результатах этого соударения, которые определяются лишь энергией налетающего электрона. При достаточно малых энергиях единственно возможным процессом является упругое рассеяние электронов на молекуле, не изменяющее внутреннего состояния молекулы. [28]
При переходе к более чем шести координатам ( двух - и многоатомные молекулы) можно отметить следующее. Что касается координат, которые определяют внутреннюю конфигурацию и движение строительных частиц - атомов или молекул, то можно, как правило, считать, что при рассматриваемых температурах они ведут себя в обеих фазах одинаковым образом, и, следовательно, для нас не представляют, интереса. Следует, однако, считаться с тем, что имеют место случаи, в которых это предположение неправомерно и вообще применение классической статистики оказывается сомнительным. Во всех случаях, когда внутреннее состояние молекул в обеих фазах различно, величина а может оказаться значительно меньше единицы. [29]