Cтраница 3
Закон соответственных состояний заключается в том, что при одинаковом значении двух из указанных параметров третий будет тоже одинаковым для обоих веществ. [31]
Закон соответственных состояний относится не только к зависимости между параметрами я, ср, т, но может быть распространен и на другие физические свойства веществ. [32]
![]() |
Псевдокритические температуры ( а и давления ( б для С7Н в. [33] |
Принцип соответственных состояний заключается в том, что если два или несколько веществ, удовлетворяющих одному и тому же приведенному уравнению состояния, имеют одинаковые два из трех приведенных параметров, то и третий приведенный параметр будет у них также одинаков. Так как в критической точке приведенные параметры одинаковы и равны единице, критические состояния всех веществ являются соответственными. [34]
Принцип соответственных состояний в классической формулировке выполняется весьма приближенно. Если бы этот принцип выполнялся строго, то должно было бы существовать единственное правильное уравнение состояния с двумя коэффициентами. В действительности было предложено большое число двупараметрических уравнений, и все они в большей или меньшей степени не точны. По принципу соответственных состояний коэффициент сжимаемости в критической точке ZK должен быть постоянным для всех веществ. В действительности это постоянство является весьма приближенным. Объемные свойства жидкой фазы уравнения состояния с двумя коэффициентами описывают плохо. Весьма приближенна зависимость между температурой и давлением насыщенного пара чистых веществ, устанавливаемая по принципу соответственных состояний. [35]
Закон соответственных состояний может быть применен к теплоте перехода из жидкого состояния в газообразное. Роль приведенной теплоты испарения должна при этом играть безразмерная величина, т.е. д / Ткр. [36]
Закон соответственных состояний подтвержден многочисленными измерениями. [38]
Закон соответственных состояний (6.12) был постулирован в работе Видома [43] для случая критической точки жидкость - пар, а также в работе Домба и Хантера [ 441 на основе наблюдений над результатами машинного расчета трехмерной модели Изинга. В работах [46], [47] тот же результат был получен из соображений масштабной инвариантности. [39]
Теория соответственных состояний, или, иначе говоря, метод подобия в термодинамике, возникла в 80 - х годах прошлого столетия; за истекшее время ей посвящено много сотен статей. Однако из того, что будет сказано далее, придется сделать вывод, что современное положение этой области термодинамики не благополучно. Требуется сделать какие-то новые, существенные шаги, чтобы изменить развитие теории соответственных состояний. [40]
Принцип соответственных состояний связан с силами межмолекулярного взаимодействия. С позиций статистической физики объемные свойства веществ, описываемые уравнением состояния, определяются межмолекулярным взаимодействием частиц. Свойства, определяющиеся межмолекулярными силами, часто называют конфигурационными свойствами, поскольку они зависят от взаимного расположения ( конфигурации) молекул в системе. [41]
Закон соответственных состояний имеет свою предысторию, которая связана с экспериментальным открытием критических состояний и эмпирическим применением этого закона. Критическое состояние было открыто Каньяром де ля Туром ( 1822), нагревавшим в запаянных трубках спирт, эфир, сероуглерод и другие жидкости. [42]
Закон соответственных состояний важен тем, что его можно применять для расчета и других параметров органических молекул, между которыми и приведенными или критическими значениями могут быть найдены те или иные зависимости. [43]
![]() |
Влияние молекулярного веса менее летучего.| Соответственные состояния метана и этана. [44] |
Теорема соответственных состояний, предложенная Ван-дер - Ваальсом, является частью его теоретических обработок состояний газов и жидкостей, начатая с момента опубликования его тезисов в 1873 г. Теорема эта гласит, что два вещества при соответствующих условиях будут иметь подобные свойства в зависимости от некоторых основных свойств, таких, как критическое давление и критическая температура. [45]