Стандартное состояние - идеальный газ
Cтраница 1
Стандартное состояние идеального газа, обозначаемое индексом s, дает нам некоторый произвольно выбранный уровень давления, так что рассчитываемая величина S - Ss представляет собой изотермическую разность между энтропией реального газа при давлении Р и его энтропией в состоянии идеального газа при Ps. При необходимости определения изотермического изменения энтропии реального газа между двумя состояниями при Р и PZ ( или Рг, и Рп) удобно выбирать стандартное давление одинаковым для обоих состояний. [1]
В настоящем справочнике для многих веществ теплоты образования в стандартном состоянии идеального газа заимствованы из других сводок [1, 12, 55, 92, 93] и оригинальной литературы. Для большинства же многоатомных молекул теплоты образования рассчитаны авторами справочника на основе термохимических циклов. [2]
Для углеводородов есть обширный экспериментальный и расчетный материал по различным термодинамическим свойствам в стандартном состоянии идеального газа при разных температурах от 298 15 до 1000 или до 1500РК и значительно более ограниченный для других состояний. Наряду с калориметрическими методами при получении этих данных были широко использованы методы статистической термодинамики и эмпирический метод групповых уравнений ( см. § 45), причем в основных справочниках уже не делается указаний, каким методом получены те или иные из приводимых значений. Вскоре ( 1953 г.) 66 вышел в новом издании сводный справочник Россини, содержащий выборочные значения основных химических термодинамических свойств углеводородов и некоторых других веществ при 298 15 К и высоких температурах. [3]
Все приведенные в приложении данные относятся ( если это особо не оговорено) к стандартному состоянию идеального газа при 1 атм и 25 С. [4]
 |
Энтропия одного моля BiCl3 в кристаллическом состоянии ( /, в равновесных состояниях жидкости ( 2 и пара ( 3 и в стандартном состоянии газа ( 4 при Температурах от 300 до 1200 К. [5] |
Здесь представлены аначения энтропии BiCl3 при разных температурах для кристаллического состоя-вия, жидкости и пара в состоянии равновесия и для стандартного состояния идеального газа. [6]
Принято считать, что стандартному состоянию идеального газа соответствует давление 1 атм. [7]
Сравнение уравнений (71.31) и (71.32) показывает, что Z 1 эквивалентно V / N - объему, приходящемуся на отдельную молекулу в идеальном газе. Следовательно, Z является активностью реального газа, выраженной при помощи стандартного состояния идеального газа при концентрации в одну молекулу на 1 см, при условии, что V выражено в кубических сантиметрах. [8]
Какое-нибудь вещество ( сложное или простое) может находиться или рассматриваться в разных стандартных состояниях при одной и той же температуре. Так, воду при обычных температурах, наряду со стандартным жидким состоянием, часто рассматривают в стандартном состоянии идеального газа. Хотя такое состояние воды при обычных температурах практически недостижимо, термодинамические параметры, отвечающие ему, могут быть рассчитаны и широко используются в качестве вспомогательных величин при различных термодинамических расчетах. [9]
Какое-нибудь вещество ( сложное или простое) может находиться или рассматриваться в разных стандартных состояниях при одной и той же температуре. Так, воду при обычных температурах, наряду со стандартным жидким состоянием, часто рассматривают в стандартном состоянии идеального газа. [10]
Вводя эту поправку в значение энтальпии образования газообразного ацетона, найденное Милсом и Хаитом при 200 мм рт. ст., определяем величину АЯ / 298 ( g), равную - 51 74 0 20 ккал / молъ. При такой записи энтальпии образования надстрочный градус указывает на то, что исходные и конечные вещества находятся в стандартном состоянии идеальных газов при давлении 1 атм, а чистые жидкости или твердые вещества - под давлением 1 атм. [11]
Вводя эту поправку в значение энтальпии образования газообразного ацетона, найденное Милсом и Хаитом при 200 мм рт. ст., определяем величину A / f / 298 ( g) равную - 51 74 0 20 ккал / молъ. При такой записи энтальпии образования надстрочный градус указывает на то, что исходные и конечные вещества находятся в стандартном состоянии идеальных газов при давлении 1 атм, а чистые жидкости или твердые вещества - под давлением 1 атм. [12]
Вводя эту поправку в значение энтальпии образования газообразного ацетона, найденное Милсом и Хаитом при 200 мм рт. ст., определяем величину АЯ / 298 ( g), равную - 51 74 0 20 ккал / молъ. При такой записи энтальпии образования надстрочный градус указывает на то, что исходные и конечные вещества находятся в стандартном состоянии идеальных газов при давлении 1 атм, а чистые жидкости или твердые вещества - под давлением 1 атм. [13]
Из органических соединений наиболее изученными являются углеводороды. В работах Россини, Питцера, Фроста и др. был получен и собран экспериментальный и расчетный материал по различным термодинамическим свойствам в стандартном состоянии идеального газа при разных температурах от 298 15 до 1000 или до 1500 К и значительно более ограниченный для других состояний. Наряду с калориметрическими методами при получении этих-данных были широко использованы, методы статистической термодинамики и эмпирический метод групповых уравнений ( см / § 45), причем в основных справочниках уже не делается указаний, каким методом получены те или иные из приводимых значений. [14]
Абсолютные значения энергии Гиббса системы определить невозможно, поскольку в энергию Гиббса входит величина энтальпии. Величину энергии Гиббса можно лишь выразить в виде разности энергий Гиббса двух различных состояний, одно из которых принято за стандартное. VIII приведены термодинамические величины для стандартного состояния каждого из элементов, входящих в органические соединения, а также данные для некоторых важных неорганических соединений. Аналогичные величины для стандартных состояний органических веществ представлены в виде таблиц в последующих главах. Для соединений в качестве стандартного желательно выбирать такое состояние, которое отвечало бы наибольшему удобству при использовании, поэтому для большинства приведенных соединений в качестве стандартного используется состояние гипотетического идеального газа при давлении 1 атм. Для некоторых соединений, обладающих очень низким давлением пара, термодинамические данные указаны для твердого или жидкого состояния. В принципе стандартное состояние идеального газа можно использовать непосредственно в расчетах при малых давлениях газовой фазы; при расчете термодинамических свойств веществ при более высоких давлениях нетрудно внести соответствующие поправки к свойствам вещества в состоянии идеального газа, обусловленные его неидеальным поведением при высоком давлении. [15]
Страницы: 1 2