Cтраница 2
Заметим, что не исключена возможность обрыва цепи и в самом процессе инициирования без образования овободнорадикаль-пого состояния за счет внутримолекулярных перегруппировок. Однако многочисленные ( случаи обнаружения методом ЭПР при механокрекинге одного типа свободных радикалов - хотя при разрыве цепи следовало бы ожидать двух типов радикалов - могут свидетельствовать об образовании свободнорадикального состояния до обрыва. Нао-борот, обнаружение двух и более типов радикалов может быть в этом случае объяснено изомеризацией и другими превращениями радикалов, возникших при крекинге. [16]
Эмануэль ( 1968) отмечал, что фенолы являются наиболее эффективными ингибиторами окислительных процессов: они подавляют активность ферментов гликолиза, пероксидазы и алкогольде-гидрогеназы. Повышение реакционной способности фенолов в случае, если они при окислении образуют свободные радикалы, было также показано Вином и Фором ( Wynn, Fore, 1965), которые установили, что в свободнорадикальном состоянии фенолы подавляют процесс окислительного фосфорилирования. Характеризуя ингибирую-щее действие хинонов на процессы окислительного фосфорилирования, Озерецковская и Метлицкий ( 1966) показали, что продукты полифенолоксидазного окисления способны резко ингибировать окислительную активность митохондрий. [17]
Действие дробного разряда обычно ограничивается тонким приповерхностным слоем диэлектрика, поскольку энергия бомбардирующих электронов не очень велика. Поэтому большое значение имеют также процессы радиолиза, не связанные с частичными разрядами. Сильные электрические поля генерируют в полимере во время своего действия ионные и свободнорадикальные состояния, обладающие повышенной химической активностью. [18]
Поэтому черное вещество можно было рассматривать как смесь бис-аренных тс-комплексных промежуточных продуктов, которая должна еще подвергнуться дальнейшим превращениям, чтобы дать конечные продукты. Поскольку черная смесь предположительно должна быть составлена из примерно равных частей бис-бензол - и бензолбифенилхромовых промежуточных продуктов ( и следов бис-бифенилхромового комплекса), то ее химический состав еще более усложняется. Так как твердое вещество резко парамагнитно, то для него предполагается свободнорадикальное состояние. [19]