Cтраница 1
Двухвалентное состояние для серебра малохарактерно. [1]
Двухвалентное состояние характерно только для олова и свинца. [2]
Двухвалентное состояние характернее для тех / - элементов, у которых более стабильна конфигурация предвнешних энергетических подуровней ( п - 2) / и ( п - d, где п - номер внешнего уровня. Для остальных / - элементов более характерна минимальная валентность, равная трем. В трехвалентном состоянии устойчивы все лантаноиды и актиноиды, а для элементов ( п - 2) / 7 ( п - l ns и ( п - 2) / 14 ( п - l) dlns ( Gd, Lu, Cm, Lr) это валентное состояние является единственно устойчивым. [3]
Двухвалентное состояние достоверно известно для европия, иттербия и самария. Европий, иттербий и самарий как в водных растворах, так и в твердом виде обнаруживают хорошо выраженное двухвалентное состояние. Устойчивость понижается в указанном выше порядке; двухвалентный самарий в растворе исключительно неустойчив. Приготовление и свойства этих соединений более полно будут описаны в гл. Другие элементы, кроме европия, иттербия и самария, по некоторым данным, также могут быть двухвалентными, однако в этом состоянии они чрезвычайно неустойчивы. [4]
Двухвалентное состояние самария, европия и иттербия известно давно, но окислы SmO, EuO, YbO получили и изучили их структуру лишь в последние годы. SmO получают, восстанавливая Sm2O3 самарием в вакууме при 1125 - 1800 [25] или углеродом. EuO получают так же, как SmO [25, 26]; лучше вести процесс Еи2О3 С 2ЕиО СО. [5]
Двухвалентное состояние серебра мало устойчиво. [6]
Двухвалентное состояние осмия и рутения сильно стабилизируется комплексе-образованием с окисью углерода. По мере увеличения и и по ряду С1 - Вг-I возрастает летучесть кар-бонилов, а также их растворимость в органических растворителях. В воде они нерастворимы и с ней не взаимодействуют. [7]
Двухвалентное состояние осмия и рутения сильно стабилизируется комплексо-образованием с окисью углерода. По мере увеличения п и по ряду С1 - Вг - - I возрастает летучесть кар-бонилов, а также их растворимость в органических растворителях. В воде они нерастворимы и с ней не взаимодействуют. [8]
Двухвалентное состояние самария, европия и иттербия известно давно, но окислы SmO, EuO, YbO получили и изучили их структуру лишь в последние годы. SmO получают, восстанавливая Sm2O3 самарием в вакууме при 1125 - 1800 [25] или углеродом. EuO получают так же, как SmO [25, 26]; лучше вести процесс Еи2О3 С 2ЕиО СО. [9]
Устойчивость двухвалентного состояния может свидетельствовать об определенных металлических свойствах элемента - необычно низкой плотности и относительно высокой летучести. Как ожидают, элемент 103 может иметь только трехвалентное состояние. Элемент 104 в водных растворах должен быть исключительно четырехвалентным в соответствии со свойствами своего гомолога гафния. Элемент 105 будет напоминать ниобий и тантал и до некоторой степени протактиний; пятивалентное состояние для него наиболее устойчивое. Химические свойства элемента 106 могут быть предсказаны, исходя из свойств вольфрама, молибдена и отчасти хрома; поэтому у него можно обнаружить трех -, четырех -, пяти - и шестивалентные окислительные состояния. Элементы 107, 108, 109, ПО, вероятно, будут иметь химическое сходство с рением, осмием, иридием и платиной соответственно. [10]
В двухвалентном состоянии марганец напоминает магний. Его гидрат окисла очень мало растворим в воде, но обладает, как и Mg ( OH) 2, ясно выраженными основными свойствами. Соли двухвалентного марганца, как правило, изоморфны с солями магния. Соли магния и двухвалентного марганца, производимые от одних и тех же кислот, сходны также по растворимости. Двуокись марганца МпО2 - амфотерный окисел; но оба типа солей, образуемых им, - нормальные соли ( МпС14) и мангаяиты ( Na2MnO3) очень неустойчивы. [11]
В двухвалентном состоянии 3pv - и Зр2 - орбитали атома серы заполнены спаренными электронами, в то время как пять Sd-орбиталей остаются незанятыми. Можно себе представить, что перекрывание заполненной 2р - орбитали илидного атома углерода с вакантной Sd-орбиталью атома серы до некоторой степени способствует стабилизации карбаниона. [12]
В двухвалентном состоянии - в виде находящихся в растворе ионов Сг васильково-синей окраски - хром можно наблюдать лишь в процессе растворения хрома в соляной кислоте, так как соединения двухвалентного хрома крайне неустойчивы и быстро переходят в производные трехвалентного хрома. [13]
В двухвалентном состоянии марганец напоминает магний. Его гидрат окисла очень мало растворим в воде, но обладает, как и Mg ( OH) z, ясно выраженными основными свойствами. Соли двухвалентного марганца, как правило, изоморфны с солями магния. Соли магния и двухвалентного марганца, производимые от одних и тех же кислот, сходны также по растворимости. [14]
В двухвалентном состоянии у оксидов основные свойства гораздо сильнее и эта тенденция от Ge и РЬ еще более заметна. Для углерода характерны одинарная, двойная и тройная связи между атомами углерода с тетраэдрическим расположением четырех атомов-заместителей вокруг каждого атома углерода при одинарной связи. [15]