Другое состояние - окисление
Cтраница 1
 |
К. I Состояния окисления и стереохимия соединений серебра и золота. [1] |
Другие состояния окисления - Ag, Ag 1 и Аи1 - либо неустойчивы по отношению к воде, либо существуют только в нерастворимых или комплексны соединениях. Сопоставление стандартных потенциалов не представляет большого интереса особенно потому, что они в значительной степени зависят от природы аниона; однако некоторые значения потенциалов здесь будет полезно указать. [2]
Некоторые лантаниды встречаются и в других состояниях окисления, хотя эти состояния всегда менее устойчивы, чем состояние, характерное для группы. Наличие состояний окисления II и IV в какой-то мере можно связать с электронным строением, если предположить, что вакантная, заполненная наполовину и заполненная полностью / - оболочки обладают особой устойчивостью. Такое же явление ( хотя и в меньшей степени) наблюдается в обычных рядах переходных элементов ( особенно у Мп) и для потенциалов ионизации первого короткого периода ( ср. Так, Sc, Y и La образуют только ионы М3, поскольку удаление у них трех электронов приводит к образованию конфигурации инертного газа. Lu и Gd также образуют только ионы М3, но уже потому, что эти ионы имеют устойчивую конфигурацию 4 / 14 и 4 / 7 соответственно. [3]
Внутрикомплексные соединения, содержащие Pt в других состояниях окисления, не известны. [4]
Влияние некоторых этих элементов можно снизить, переведя их в другое состояние окисления ( Tl1, Asv, PtIV) или отделяя реэкстракцией водно-этанольным раствором ( As111, SeIV); только Pd11 мешает определению в любом случае. Влияние всех этих элементов, кроме Hg11, легко можно устранить. [5]
 |
Валентная электронная схема Ю. [6] |
Для галогено: в, особенно для хлора, известны и другие состояния окисления, но в этой главе они не рассматриваются. Предположение о том, что частицы, приведенные в табл. 13.3, состоят из атомов, изоэлектронных с атомами благородных газов, подтверждается тем обстоятельством, что все они существуют в виде ионов в водных растворах и в кристаллических солях. По-видимому, во многих случаях взаимодействие с соседними молекулами имеет скорее характер кулоновского взаимодействия суммарного заряда всей частицы, чем взаимодействия, обусловленного перекрыванием отдельных орбиталей. [7]
Один подход к проблеме выяснения природы взаимодействия между перекисью водорода и гемопротеинами заключается в исследовании свободной группы протопорфирина железа в том или другом состоянии окисления или в комплексах. [8]
Известно очень большое число реакций, в которых координационные соедини ния или скорее ионы металлов, образующие координационные соединения, выступают в качестве катализаторов. В конце реакции ион металла можм быть регенерирован, хотя, возможно, в другом состоянии окисления и копр динироватшм с различными группами, отличающимися от первоначальных. Для этих реак ций характерно образование промежуточных координационных соединений, которые участвуют в дальнейшей реакции. В некоторых случаях ион металл) расходуется в реакции в стехнометрических количествах, и более строгим термином в этом случае было бы промотирование ионом металла, а не катализ ионами металлов, но последний термин продолжают использовать. [9]
Подобные соображения, кстати, объясняют и легкость образования ионов Fe3 и Мп2, так как в обоих этих случаях образуется наполовину заполненная d - оболочка. Характер химической связи определяется многими факторами, поэтому атомы железа и марганца могут находиться и в других состояниях окисления. [10]
Подобные соображения, кстати, объясняют и легкость образования конов Fe3 и Мп2, так как в обоих этих случаях образуется наполовину заполненная d - оболочка. Характер химической связи определяется многими факторами, поэтому атомы железа и марганца могут находиться и в других состояниях окисления. [11]
Скорость установления равновесий при экстракции рутения тесно связана с состоянием и превращениями его в хлоридных растворах. Подобным и также медленным превращениям подвергается в недостаточно кислых водных растворах и высший комплекс рутения ( Ш) - RuCle - [88], а также, по-видимому, комплексы рутения в других состояниях окисления. Это приводит к медленному установлению соответствующих экстракционных равновесий. [12]
Трудно определить пределы экспериментальных ошибок в этих опытах, но состояние окисления, равное 6, по-видимому, действительно таково. Однако эти измерения не исключают возможность другого состояния окисления, менее устойчивого. [13]
В комплексных соединениях ванадий ( V) имеет координационное число 6 и образует, вероятно, октаэдрические частицы. Четырехвалентный ванадий является лентакоординированным; напр. Ванадий ( 1 Уг) имеет конфигурацию Квадратной пирамиды, Которая IB результате координационного присоединения еще одного лиганда превращается в октаэдр. Ванадию ( III) часто свойственно координационное число 6 в комплексах, которые могут образовываться с лигандами, содержащими в качестве донорных атомов О, N или S. Двухвалентный ванадий, как правило, гексакоординарован и образует октаэдрические комплексы с кислород - или азотсодержащими ли-гандами. Комплексы ванадия, находящегося в других состояниях окисления, встречаются редко и не нашли применения в аналитической химии. [14]
Приведенные немногочисленные примеры неорганических ароматических соединений показывают, насколько значительно труднее вычислить энергии связи и энергии резонанса в этих соединениях по сравнению с аналогичными углеродными соединениями. В химии углеродных соединений можно переносить энергии связи с одного соединения на другое, так как эти величины сохраняют постоянство в пределах нескольких килокалорий при переходе от одной молекулы к другой. С С) в молекуле СН2 СН2 не особенно отличается от соответствующей величины в молекуле СН2 ССЬ. В противоположность этому в соединениях фосфора и серы значительно большие ошибки будут введены, если энергии связи, полученные для одного соединения, будут применяться для другого соединения. P N) значительно меняется в зависимости от природы заместителя при атоме фосфора. Существование более чем одного состояния окисления также усложняет положение, так как энергии связи, найденные для соединений в одном состоянии окисления, вовсе не обязательно могут быть применимы к соединениям с другим состоянием окисления. [15]
Страницы: 1 2