Cтраница 1
Винилтиоацетат довольно легко полимеризуется в присутствии АДН при 60 С [47] и сополимеризуется в этих же условиях с N-винилсукцин-имидом и с N-винилфталимидом. При сопоставлении реакционной способности винилацетата и винилтиоацетата в сополимеризации с N-винилсук-цинимидом и N-винилфталимидом оказалось, что замена кислорода серой сильно повышает активность в сополимеризации. [1]
Наиболее слабым местом в этих рассуждениях остается допущение о промежуточном винилтиоацетате. Однако здесь уместно доказательство от противного. Предположим, что соответствующий винилтиоацетат не образуется вовсе, тогда Ди ( 2-бензоилвинил) сульфид ( XL) может получиться только из продуктов гидролиза исходного тиоацетат-аниона. Если такого гидролиза, как показано в работе [353] у не происходит даже при нагревании в среде ДМСО, то при комнатной температуре такая реакция тем более невероятна. [2]
Наиболее слабым местом в этих рассуждениях остается допущение о промежуточном винилтиоацетате. Однако здесь уместно доказательство от противного. Предположим, что соответствующий винилтиоацетат не образуется вовсе, тогда ди ( 2-бензоилвинил) сульфид ( XL) может получиться только из продуктов гидролиза исходного тиоацетат-аниона. Если такого гидролиза, как показано в работе [353] v не происходит даже при нагрева - нии в среде ДМСО, то при комнатной температуре такая реакция тем более невероятна. [3]
Эти данные косвенно подтверждают возможность образова - 1ия ДВС через промежуточный винилтиоацетат. Возможно, это обусловлено высокой реакционной спо-юбностью винилтиоацетата в данных уеловиях или тем, что разрыв связи G-S происходит еще в промежуточном карбанионе. [4]
Этот единственный до работ ( 123, 353, 360 ] пример одностадийного превращения a, g - ненасыщенного тиоацетата в замещенный ДВС под действием системы ацетилен-основание имеет принципиальное значение для обоснования вышеприведенной схемы, поскольку он прямо подтверждает возможность непосредственного и эффективного перехода от промежуточного винилтиоацетата к ДВС. Эта возмонЬ - ность проверена экспериментально в работе [353], в которой впервые осуществлена реакция винилтиоацетата с ацетиленом. [5]
Этот единственный до работ ( 123, 353, 360 ] пример одностадийного превращения а, § - ненасыщенного тиоацетата в замещенный ДВС под действием системы ацетилен-основание имеет принципиальное значение для обоснования вышеприведенной схемы, поскольку он прямо подтверждает возможность непосредственного, и, эффективного перехода от промежуточного винилтиоацетата к ДВС. Эта возмонЬ - ность проверена экспериментально в работе [353], в которой впервые осуществлена реакция винилтиоацетата с ацетиленом. [6]
Винилтиоацетат довольно легко полимеризуется в присутствии АДН при 60 С [47] и сополимеризуется в этих же условиях с N-винилсукцин-имидом и с N-винилфталимидом. При сопоставлении реакционной способности винилацетата и винилтиоацетата в сополимеризации с N-винилсук-цинимидом и N-винилфталимидом оказалось, что замена кислорода серой сильно повышает активность в сополимеризации. [7]
Эти данные косвенно подтверждают возможность образова - 1ия ДВС через промежуточный винилтиоацетат. Возможно, это обусловлено высокой реакционной спо-юбностью винилтиоацетата в данных уеловиях или тем, что разрыв связи G-S происходит еще в промежуточном карбанионе. [8]
Этот единственный до работ ( 123, 353, 360 ] пример одностадийного превращения а, § - ненасыщенного тиоацетата в замещенный ДВС под действием системы ацетилен-основание имеет принципиальное значение для обоснования вышеприведенной схемы, поскольку он прямо подтверждает возможность непосредственного, и, эффективного перехода от промежуточного винилтиоацетата к ДВС. Эта возмонЬ - ность проверена экспериментально в работе [353], в которой впервые осуществлена реакция винилтиоацетата с ацетиленом. [9]
Этот единственный до работ ( 123, 353, 360 ] пример одностадийного превращения a, g - ненасыщенного тиоацетата в замещенный ДВС под действием системы ацетилен-основание имеет принципиальное значение для обоснования вышеприведенной схемы, поскольку он прямо подтверждает возможность непосредственного и эффективного перехода от промежуточного винилтиоацетата к ДВС. Эта возмонЬ - ность проверена экспериментально в работе [353], в которой впервые осуществлена реакция винилтиоацетата с ацетиленом. [10]
Дис-пгракс-конфигурация аддукта следует из данных ПМР и ИК-спектроскопии. Особого внимания заслуживают два факта: стереохимия реакции ( образование преимущественно цис-транс-изомера) и чрезвычайная легкость расщепления промежуточного замещенного винилтиоацетата. [11]
Дис-тракс-конфигурация аддукта следует из данных ПМР и ИК-спектроскопии. Особого внимания заслуживают два факта: стереохимия реакции ( образование преимущественно цис-транс-изомера) и чрезвычайная легкость расщепления промежуточного замещенного винилтиоацетата. [12]
Наиболее слабым местом в этих рассуждениях остается допущение о промежуточном винилтиоацетате. Однако здесь уместно доказательство от противного. Предположим, что соответствующий винилтиоацетат не образуется вовсе, тогда Ди ( 2-бензоилвинил) сульфид ( XL) может получиться только из продуктов гидролиза исходного тиоацетат-аниона. Если такого гидролиза, как показано в работе [353] у не происходит даже при нагревании в среде ДМСО, то при комнатной температуре такая реакция тем более невероятна. [13]
Наиболее слабым местом в этих рассуждениях остается допущение о промежуточном винилтиоацетате. Однако здесь уместно доказательство от противного. Предположим, что соответствующий винилтиоацетат не образуется вовсе, тогда ди ( 2-бензоилвинил) сульфид ( XL) может получиться только из продуктов гидролиза исходного тиоацетат-аниона. Если такого гидролиза, как показано в работе [353] v не происходит даже при нагрева - нии в среде ДМСО, то при комнатной температуре такая реакция тем более невероятна. [14]