Cтраница 1
Первый реакционный сосуд представляет собой колбу емкостью 100 мл с двумя впаянными железными электродами толщиной 2 мм, концы которых находятся друг от друга на расстоянии 15 мм. Электроды соединены со вторичной обмоткой трансформатора на 6 кв, первичную обмотку которого питают переменным током. Отходящая от верхней части колбы трубка проходит через нагревательную спираль и присоединяется к линии, идущей от колб для хранения к холодной ловушке. Холодная ловушка в свою очередь связана с нижней частью разрядной колбы. Теплота, выделяемая дугой, и нагревательная спираль с температурой 200 вокруг вертикальной трубки, отходящей от реакционной колбы, обусловливают установление быстрого конвекционного тока газа из реакционного сосуда по трубке диаметром 10 мм, соединяющей сосуд с холодной ловушкой. Окись азота, главным образом окись азота - N15 с небольшой примесью трехокиси азота - N 5 вымораживают в холодной ловушке, охлаждаемой смесью сухого льда и метанола. [1]
Выпуская смесь из первого реакционного сосуда в промежуточный и выдерживая ее в нем разные промежутки времени, можно было определить скорость разрушения промежуточного продукта па холоду. Оказалось, что этот продукт сравнительно устойчив и практически. [2]
Предварительными экспериментами было установлено, что, если смесь, выдержанную в первом реакционном сосуде, в течение времени, равного периоду индукции реакции, перевести во второй реакционный сосуд, то в нем немедленно начинается реакция со скоростью, отвечающей давлению и температуре в этом втором сосуде. Это означает, что промежуточное активное вещество полностью сохраняется при перепуске. [3]
Использование кинетического метода заключалось в остановке процесса окисления эквимолекулярной пропано-кислородной смеси путем выпуска ее из первого реакционного сосуда в промежуточный, содержащий ртуть и поддерживаемый при комнатной температуре, и последующего ее перевода во второй реакционный сосуд, в условия температуры и давления прерванной реакции. Опыты, проделанные по такой методике, автор называет опытами с перепуском смеси. [4]
Как видно из полученных данных, изменения, происшедшие в смеси во время ее пребывания в первом реакционном сосуде, имеют исключительное значение для продолжения реакции во втором сосуде. Прерывание реакции с выдержкой смеси в промежуточном сосуде при комнатной температуре, несомненно, приводит к обрыву всех существовавших в момент выброса реакционных цепей. Их восстановление, однако, во втором сосуде происходит, как показывает эксперимент, за промежутки времени, неизмеримо меньшие тех, которые потребовались для создания этих цепей в первом сосуде. [5]
Таким образом, можно констатировать, что положенная в основу опытов с перебросом смеси идея о сохранении активных промежуточных продуктов при выпуске смеси из первого реакционного сосуда и об очень быстром в силу этого возобновлении реакции во втором сосуде получила полное экспериментальное подтверждение. [6]
Реакция в первом реакционном сосуде ( при 318, начальном давлении375 мм рт. ст.) прерывалась, как только проходило 97 % времени периода индукции холодного пламени, и смесь выдерживалась в промежуточном сосуде один раз 50 секунд, второй раз 20 минут и третий раз - 20 часов. При последующем перебросе во второй реакционный сосуд холодное пламя всегда возникало через отрезок времени, представляющий собой около 3 % того периода индукции, который наблюдается во втором реакционном сосуде в случае проведения в нем целиком реакции с исходной смесью. [7]
Опыты по кинетическому методу, проведенные с эквимолекулярной пропилено-кислородной смесью, привели к результатам ( см. табл. 66), вполне аналогичным тем, какие были получены с пропаном. Действительно, как ясно из табл. 66, изменения, происшедшие в смеси во время ее пребывания в первом реакционном сосуде, имеют исключительное значение для продолжения реакции во втором сосуде. [8]
Реакция окисления, пропана кислородом в холоднопламенной области ( смесь С3Н8 02; 310 С; - РНач 375 мм рт. ст.) в первом реакционном сосуде прерывалась по истечении 97 % периода индукции холодного пламени и смесь выдерживалась в промежуточном сосуде один раз 50 сек. При последующем перепуске во второй реакционный сосуд холодное пламя всегда возникало через отрезок времени, равный около 3 % длительности того периода индукции, ко-тор ый наблюдается во втором реакционном сосуде в случае проведения в нем целиком реакции с исходной смесью. [9]
В опытах с перебросом смеси реакция прерывалась в желаемые моменты путем выброса частично прореагировавшей смеси из реакционного сосуда в промежуточный, поддерживаемый при комнатной температуре. В этом сосуде смесь выдерживалась различные промежутки времени ( от десятков секунд до десятков часов) и затем переводилась во второй реакционный сосуд, в котором она по температуре и давлению оказывалась в условиях реакции, прерванной в первом реакционном сосуде. [10]
В основе способа лежит аппаратурное решение, позволяющее проводить реакцию между многоатомными одно-и многоядерными фенолами и эпихлоргидрином при соотношении 2 моля на 1 фенольную ОН-группу. При прохождении ряда реакционных сосудов, в которых поддерживается кипение реакционной смеси, происходит отгонка небольших количеств эпихлоргидрина, с которыми азеотропно удаляется вода, содержащаяся в едком натре, и реакционная вода; и порциями поочередно в каждый из со-судов, составляющих технологическую цепочку, добавляется едкий натр в количестве, эквивалентном эпихлоргидрину. В последнем реакционном сосуде сырой продукт промывается теплой, частично подкисленной водой и непрерывно удаляется, в то время как в первый реакционный сосуд вводится свежая смесь фенола с эпихлоргидрином. [11]