Cтраница 1
Оба винилфосфина, однако, были получены с низкими выходами. [1]
Химические свойства винилфосфинов, обусловленные наличием атома фосфора, сходны со свойствами этилфосфинов. Ви-нилфосфины образуют молекулярные продукты присоединения с льюисовскими кислотами - ониевые соединения, а при обработке сероуглеродом - твердые кристаллические продукты. [2]
В спектрах винилфосфинов, винилфосфонитов и винил сил анов признаков р-я-сопряжения нет; эти вещества присоединяют нуклеофильные реагенты, причем анионные группы реагентов присоединяются в р-положе-ние. [3]
Более низкая основность винилфосфинов по отношению к триметилбору также приписывается влиянию сопряжения [37], HQ может быть главным образом обусловлена повышенным индуктивным эффектом электроотрицательных ви-нильных групп. [4]
Активацию двойной углерод-углеродной связи винилфосфинов по отношению к нуклеофильным реагентам ( N) связывают374 с возможностью стабилизации переходного состояния реакции присоединения за счет делокализации отрицательного заряда а-углерода путем смещения его на вакантные Зс ( - орбитали атома трехвалентного фосфора. [5]
Описаны некоторые реакции нуклеофильного присоединения по двойной связи третичных винилфосфинов, приводящие к замещенным фосфинам. [6]
Проводили также сополимеризацию стирола с ди-м-бутилвинил-фосфином 123 и хлористым винилфосфином 189, но константы сополимеризации для этих систем не были определены. [7]
Отсюда можно сделать вывод, что р-присоединение нуклеофилышх реагентов к винилфосфинам и винилфосфонитам определяется не р-я-сопря-жением, а, по-видимому, д, - р - сопряжением в переходном состоянии, как и в случае винилсиланов. Получается, что и по спектральным свойствам, и по типу внутримолекулярных влияний, проявляющихся в реакционной способности, фосфор ( по крайней мере трехвалентный) ближе к кремнию, чем к азоту или сере. [8]
Из соединений, содержащих трехвалентный атом фосфора, первыми были исследованы производные винилфосфина. [9]
Этот же эфир выделен и при взаимодействии метилового эфира дифенилфосфинистой кислоты с окисью дифенил-р - ( фенилсульфонил) винилфосфина. [10]
В действительности в винилфосфинах р-л-сопряжение вовсе не проявляется. В ацилфосфидах, если оно и есть, что во всяком случае очень слабо выражено. [11]
Заслуживает особого внимания последнее превращение. Для винилсиланов, как винилфосфинов и эфиров винилфосфонистой кислоты ( см. стр. [12]