Винилфосфоната

Cтраница 1

Относительные константы скорости присоединений фениаьвфч. [1]

Винилфосфонаты по отношению X фенильному радикалу менее реакциовноспособны. [2]

Зависимость прочности крепления сополимеров этилена и винилфосфоната с металлом от температуры формирования адгезионного контакта. Сополимер, содержащий. [3]

Сополимеры этилена с винилфосфонатами получены реакцией сополимеризации этилена с эфирами винилфосфоновой кислоты при 1 4 - 10 - 2Па, 160 С в присутствии ди-трет-бутилперекиси. Их свойства зависят от содержания фосфорорганического мономера в сополимере, а характер зависимости типичен для сополимеров, полученных по радикальному механизму. Так, с увеличением содержания винилфосфоната молекулярная маса снижается и консистенция сополимеров последовательно изменяется от твердых пластических масс с достаточно высокими механическими свойствами до эластомеров, воскообразных веществ н мягких, текучих смол. С увеличением содержания винилфосфоната в сополимере снижается температура размягчения, увеличивается растворимость сополимера в органических растворителях и значительно изменяются адгезионные свойства. [4]

По отношению к поли-стирольным и поливинилацетатным радикалам винилфосфонаты располагаются в ряд: ди-р-хлорэтилвинилфосфонат диметилвинил-фосфонат диэтилвинилфосфонат. Реакционная способность увеличивается с увеличением электроотрицательности эфирных групп. [5]

Таким образом, очевидна эффективность модификации олефинов сополимеризацией их с винилфосфонатами с целью увеличения их адгезии к металлам. [6]

В четырехгорлую колбу, снабженную термометром, мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой с хлоркальциевыми трубками, помещают 233 г ( I моль) бис ( 2-хлорэтил) винилфосфоната ( I) и 120 г CC. В колбу из капельной воронки прибавляют по каплям при энергичном перемешивании раствор 160 г ( I моль) Bfa в 20 г СС. Реакционную смесь выдерживают 12 ч при 18 - 23 С, затем промывают 250 г 1055-ного раствора NQjS Oj Отделяют в делительной воронке органический слой и промывают его дважды 150 мл воды. Отгоняют от органического слоя при давлении 100 - 50 мм рт.ст. и температуре бани 20 - 100 С растворитель и следы воды. [7]

К 5 6 г бензимидаэолята натрия ( I), полученного по методу г241 в 80 мл ацетонитрила при температуре 20 С добавляют в течение 30 мин 4 66 г ди ( 2-хлорэтил) винилфосфоната в 15 мл ацетонитрила. Далее реакционную смесь нагревают при интенсивном перемешивании до 30 С I ч и после отфильтрования выпавшего хлорида натрия нагрева-бт еще I ч при кипении ацетонитрила. Выпавший при последующем охлаждении осадок перекристаллиэовывают из этанола. [8]

К смеси 4 72 г бензимидазола, растворенного в 75 мл тетрагид-рофурана, и 0 26 г едкого кали в 10 мл метанола при 20ЯС по каплям добавляют 9 32 г дй ( 2-хлорэтил) винилфосфоната ( I) в 15 мл тетра-гидрофурана. [9]

Иначе обстоит дело с присоединением нуклеофильных реагентов к диэтиленимиду винилфосфоновой кислоты. В связи с геометрией трехчленного этиленимидного цикла сопряжение р-электро-нов азота с 3d орбиталями фосфора выражено слабо и поэтому сопряжение я-электронов винильной группы с 3 d орбиталями фосфора проявляется примерно как в винилфосфонатах. Такое изменение в распределении электронной плотности и приводит к более легкому присоединению нуклеофильных соединений к диэтилени-мидам винилфосфоновой кислоты. [10]

Исследованы адгезионные свойства сополимеров па основе этилена с винилфос-фонатами, полученных реакцией сополнмеризацпи при высоком давлении. Установлено влияние содержания фосфороргаинчсского мономера в сополимере на прочность его крепления к металлу. Показано, что с увеличением содержания фосфора наблюдается заметная аморфизация структуры исследуемых сополимеров. Поверхность отрыва полиэтилена носит адгезионный характер, а сополимера - когезиопный. Показана целесообразность модификации полполефинов сонолимеризацней этилена с винилфосфонатами. [11]

Страницы: 1