Cтраница 1
Винилциклены представляют собой такой тип диенов, у которых одна двойная связь находится в цикле, а другая, сопряженная с ней, расположена в боковой цепи. [1]
Винилциклены - циклические аналоги 1 2-замещенных бутадиенов. Они легко вступают в диеновые конденсации с самыми различными диено-филами. Некоторые из этих конденсаций ( с ос-цикленонами, акриловыми соединениями, малеиновым и цитраконовым ангидридами и др.) были обстоятельно исследованы и затем использованы для синтеза полициклических соединений, родственных стероидам. [2]
Винилциклены представляют собой такой тип диенов, у которых одна двойная связь находится в цикле, а другая, сопряженная с ней, расположена в боковой цепи. [3]
Винилциклены - циклические аналоги 1 2-замещенных бутадиенов. Они легко вступают в диеновые конденсации с самыми различными диено-филами. Некоторые из этих конденсаций ( с а-цикленонами, акриловыми соединениями, малеиновым и цитраконовым ангидридами и др.) были обстоятельно исследованы и затем использованы для синтеза полициклических соединений, родственных стероидам. [4]
Способность к диеновому синтезу различных винилцикленов, бицикле-нов и полицикленов тоже находится в прямой зависимости от их способности к поворотной изомерии, от того - могут ли они образовывать соответствующие планарно-цисоидные системы сопряженных двойных связей. [5]
По этой же схеме конденсируются и более сложные винилциклены. Очевидно, ориентирующее влияние 1 2-за-местителей у этого типа диенов выражено столь отчетливо, что обе компоненты реакции занимают главным образом одно определенное взаимное положение в активированном комплексе и такое предпочтительное образование орто-изомеров является одной из закономерностей при диеновых конденсациях винилцикленов с несимметричными диенофилами. [6]
Следует отметить, что получение диокисей винилцикленов представляет довольно трудную задачу, что связано не только со сравнительно низкой реакционной способностью винильной группы, но и с легкостью полимеризации моно - и диокисей. Затруднения возрастают по мере увеличения количества окисляемого объекта. Наш личный опыт свидетельствует о том, что попытки получения диокиси винилциклогексена при загрузке моноокиси на уровне 10 - 50 кг могут быть совершенно неудачными. [7]
Не отмечено какого-либо преимущественного ориентирующего влияния и в конденсациях других винилцикленов [351], а также бицикленов с транс-диенофилами ( см. гл. [8]
В отличие от этого аддукты алифатических диенов, циклогексадиена и различных винилцикленов являются достаточно устойчивыми, диссоциируют на свои компоненты лишь при жестких условиях и не всегда гладко. [9]
Не отмечено какого-либо преимущественного ориентирующего влияния; и в конденсациях других винилцикленов [351], а также бицикленов с транс-диенофилами ( см. гл. [10]
Подобным же образом конденсируются с различными а - и цис-а ( В-за-мещенными этиленовыми диенофилами различные винилциклены ( как 1 2-замещенные диены), особо рассматриваемые в гл. [11]
Таким образом, эти реакции имеют такую же структурную направленность, как и описанные выше конденсации винилцикленов с несимметричными диенофилами ( см. гл. [12]
По этой схеме, естественно, должны реагировать также 1 2 -, 1 3 - и 1 2 3 замещенные диены, а также разнообразные винилциклены, а равно винил-ароматические и другие диены. [13]
Совершенно аналогично поведение и циклических диенов. Циклопен-тадиен [318, 319], циклогексадиен [319, 330] него производные [114,331], циклогептадиен [124, 332], а также различные винилциклены [235, 237, 238] и полицикленовые диены [240, 241, 333, 334] образуют с цис-этилено-выми диенофилами цис-аддукты, а с транс-диенофилами - транс-аддукты. [14]
Совершенно аналогично поведение и циклических диенов. Циклопен-тадиен [318. 319], циклогексадиен [319, 330] него производные [114, 331], циклогептадиен [124, 332], а также различные винилциклены [235, 237, 238] и полицикленовые диены [240, 241, 333, 334] образуют с цис-этилено-выми диенофилами цис-аддукты, а с транс-диенофилами - транс-аддукты. [15]