Cтраница 2
После обработки посуды любым из перечисленных реагентов ее тщательно ополаскивают чистой водой. Не рекомендуется применять щелочную перманганатную смесь для очистки стеклянных и кварцевых сосудов ( см. разд. Признаком отработанности смеси является исчезновение ее фиолетовой окраски. [16]
На это увеличение следует обращать особое внимание при пайке стеклянных и кварцевых сосудов, содержащих газ высокой чистоты или находящихся под высоким вакуумом. Пайку целесообразно проводить в отсутствие водорода, так как последний диффундирует особенно легко. Вследствие указанной причины высокочастотное нагревание проводят в атмосфере азота. Необходимость соблюдения описанных мер предосторожности зависит от требований, предъявляемых к чистоте, и от количества содержащегося в сосуде газа. [17]
Работы в химической лаборатории должны производиться при наличии не менее двух человек при исправном состоянии электрооборудования, заземляющих устройств, арматуры. Шкафы, в которых установлены электрощиты, необходимо запирать на ключ. Стеклянные и кварцевые сосуды, предназначенные для работы под вакуумом или давлением, должны быть предварительно испытаны. При испытании и работе такие сосуды защищаются металлической сеткой или двухслойным куском марли. [18]
Впервые количественное изучение действия солнечного света на диазосоединения было сделано Руффом и Штейном111 в 1901 г. Используя их результаты, Спенсер112 вычислил относительное время, Необходимое для полного разрушения солей диазония, полученных из ряда различных аминов. Полученные значения колебались от 29 условных единиц для диаминофлуорена до 75 - для бензидина, 125 - для n - нитроанилина и 200 - для о - и я-толуидина. Ляшенко и Кирзнер ш подвергали растворы диазониевых солей действию света ртутной лампы при 0 в стеклянных и кварцевых сосудах и через 3 часа измеряли количество выделившегося азота. Кривые показали, что скорости разложения изменяются в порядке, обратном данным Сноу 34 которые последний получал, изучая разложение солей диазония при нагревании. Соли диазония аминов с электронофильными заместителями, имеющие сравнительно высокую стойкость к нагреванию, быстро разлагаются при действии ультрафиолетового света. Наоборот, диазотированный анилин и толуидины относительно устойчивы к свету. Измеряя разложение подобным же образом, Шмидт и Майер 1И определили устойчивость двойных солей хлоридов ртути, железа, кадмия и цинка с диазо-соединениями, производными n - фенилендиамина, применяемого в фотографии. Шретер, 115 изучая практически интересные 1-диазо - 2-нафтол - 4-сульфокислоту и диазотированный п-аминодифениламин, нашел, что квантовый выход этой реакции в широких пределах не зависит от температуры и концентрации. [19]
Свойства этого газа приведены в школьном курсе химии. Водород диффундирует через каучук, резину, фарфор; при 200 - 300 С он просачивается через стенки стеклянных и кварцевых сосудов, а при 1000 С он легко проходит сквозь тугоплавкое стекло и сталь. [20]
Перманганатная смесь состоит из 3 - 4 % - го водного раствора перманганата калия, содержащего 3 - 5 мл концентрированной H2SO4 на 100 мл раствора. Для очистки химической посуды применяют нагретую до 50 - 60 С смесь. Если после обработки такой смесью на стенках посуды появляется бурый налет МпС, то его удаляют, ополаскивая сосуд концентрированной хлороводородной кислотой, водным раствором Н2С2О4, 5 % - м водным раствором гидросульфита натрия NaHSO3 - После обработки посуды любым из перечисленных реагентов ее тщательно ополаскивают чистой водой. Не рекомендуется применять шелоч-ную перманганатную смесь для очистки стеклянных и кварцевых сосудов ( см. разд. Признаком отработанности смеси является исчезновение ее фиолетовой окраски. [21]
Реакционная способность соединений, содержащих вторичные связи С-F, значительно больше; этот вывод можно было сделать a priori по аналогии с реакционной способностью первичных и вторичных хлоридов и бромидов в реакциях мономолекулярного отщепления. Можно видеть, что отношения величин k & lks для соединений с вторичными и первичными связями С-F близки к 6 2 для обеих пар соединений. К сожалению, кинетика термического отщепления фтористого водорода от фтористых алкилов не изучена, хотя из препаративных работ известно, что реакция проходит довольно быстро. По-видимому, целесообразно исследовать и кинетику, хотя в стеклянных и кварцевых сосудах будет трудно получать воспроизводимые результаты. Заметим, что при исследовании фторированных циклопропанов оказалось необходимым следить за образованием продукта, а не за расходованием реагента, и, возможно, это будет необходимо и в реакциях с фтористыми алкилами. Что касается низких давлений, то здесь не следует ожидать особых трудностей. [22]
Реакционная способность соединений, содержащих вторичные связи С-F, значительно больше; этот вывод можно было сделать a priori по аналогии с реакционной способностью первичных и вторичных хлоридов и бромидов в реакциях мономолекулярного отщепления. Можно видеть, что отношения величин frd lk для соединений с вторичными и первичными связями С-F близки к 6 2 для обеих пар соединений. К сожалению, кинетика термического отщепления фтористого водорода от фтористых алкилов не изучена, хотя из препаративных работ известно, что реакция проходит довольно быстро. По-видимому, целесообразно исследовать и кинетику, хотя в стеклянных и кварцевых сосудах будет трудно получать воспроизводимые результаты. Заметим, что при исследовании фторированных циклопропанов оказалось необходимым следить за образованием продукта, а не за расходованием реагента, и, возможно, это будет необходимо и в реакциях с фтористыми алкилами. Что касается низких давлений, то здесь не следует ожидать особых трудностей. [23]