Cтраница 1
Горячий винилциклопропан далее либо стабилизируется при столкновении, либо изомеризуется. [1]
Все продукты, представленные в уравнениях ( 39) - ( 41), образуются при изомеризации горячего винилциклопропана. В случае термической изомеризации винилциклопропана ( при температуре около 370) основным продуктом является циклопентен, а других диенов получены лишь следы. Это обусловлено тем, что реакции, приводящие к этим другим продуктам, имеют более высокие энергии активации, и этой разницы достаточно, чтобы подавить их почти полностью. Однако если возбужденный винилциклопропан образовался в результате присоединения метилена, то это различие в энергии играет значительно меньшую роль, и поэтому изомеризуется с образованием диенов примерно столько же молекул, сколько превращается в циклопентен. [2]
Все эти реакции на первой ступени приводят к горячим производным циклопропана, которые способны к различным реакциям структурной и геометрической изомеризации, пока не произойдет стабилизация за счет столкновений. Так, например, горячий винилциклопропан может превращаться в 1, 4-пентадиен, в цис -, 3-пента-диен, транс-1 3-пентадиен и в циклопентен. Цикло-пентен, однако, также можно рассматривать как горячую промежуточную молекулу; с использованием избытка энергии он может дальше превращаться в циклопентадиен с отщеплением молекулы водорода. Зависимость выхода циклопентена от давления соответственно характеру промежуточного продукта имеет форму кривой с максимумом. [3]