Cтраница 1
Винилэтинилкарбинолы - бесцветные жидкости с легким специфическим, иногда приятным запахом - полимеризуются в твердую прозрачную стекловидную массу. Инициаторами полимеризации являются перекиси. Еще более энергично реакция идет в присутствии азотной кислоты ( уд. [1]
Полученные винилэтинилкарбинолы представляют собой бесцветные жидкости с легким специфическим запахом, способные в присутствии перекисей или азотной кислоты превращаться в твердые стеклообразные полимеры, обладающие высокой адгезией к ряду материалов. [2]
Эти спирты ( винилэтинилкарбинолы), как показали работы И. Н. Назарова, способны к целому ряду интересных превращений. [3]
При действии эпихлоргидрина на винилэтинилкарбинолы ( в отличие от этинилкарбинолов) при 20 - 40 С в присутствии порошкообразного едкого кали гладко образуются глицидиловые эфиры этих карбинолов. [4]
Наиболее легко в эту реакцию вступают третичные винилэтинилкарбинолы, вторичные дают низкий выход, а первичный винилэтинилкарби-нол при тех же условиях не димеризуется. [5]
В присутствии BF3 и красной окиси ртути винилэтинилкарбинолы общей формулы RCH ( OH) CC - СНСН2 изомеризуются в замещенные дивинилкетоны [41], которые являются соединениями весьма реакционно-способными и при проведении изомеризации в спиртовых растворах обычно не выделяются как конечные продукты, так как легко взаимодействуют со спиртами и превращаются в моно - и диалкоксикетоны, как указано в гл. Но если такие алкоксикетоны подвергать перегонке в невысоком вакууме в присутствии гс-толуолсульфокислоты, то дивинилкетоны можно получить в свободном состоянии. [6]
При сополиме-ризации с винильными мономерами [108, 145] образуются линейные растворимые полимеры, содержащие циклические структуры, образованные из винилэтинилкарбинола. [7]
Как показали И. М. Назаров и его сотрудники, такую конденсацию удается осуществить только по методу Иоцича. Образующиеся при этом вторичные винилэтинилкарбинолы легко поли-меризуются. Иногда полимеризация происходит с большой скоростью уже при перегонке продукта в вакууме. [8]
Ацетилен является одним из важнейших полупродуктов со-временного промышленного органического синтеза. Первым процессом тяжелого органического синтеза с применением ацетилена было осуществленное в начале XX века производство уксусного альдегида ( и уксусной кислоты) по методу Кучерова. В 1930 - х и начале 1940 - х гг. в результате детальных исследований советских ( Фаворский, Назаров, Шостаковский), немецких ( Реппе) и американских ( Ньюланд) химиков был открыт и доведен до промышленного использования ряд интересных реакций ацетилена и его производных. Теперь из ацетилена могут быть получены такие важнейшие мономеры, как дивинил, хлоропрен к изопрен, которые применяются для производства основных видов синтетического каучука, и не менее важные мономеры, образующие некаучукоподобные полимеры с самыми разнообразными свойствами. Из числа последних необходимо упомянуть винилхлорид, простые и сложные виниловые эфиры, акриловую кислоту и ее эфиры, винилэтинилкарбинолы. Получаемые из них полимеры находят широкое и многообразное применение в качестве пластмасс, органического стекла, присадок к смазочным маслам, синтетических клеев и медицинских препаратов. Среди многочисленных реакций ацетилена особенно интересны превращения с участием ацетиленового водорода, связанного с sp - гибридизованным углеродным атомом. Эти превращения нашли столь широкое применение, что практическое ознакомление с ними необходимо для всех химиков-органиков. [9]
Ацетилен является одним из важнейших полупродуктов современного промышленного органического синтеза. Возможность получения ацетилена из угля ( через карбид кальция) и из нефти ( окислительным пиролизом метана) обеспечивает ему важную роль и в химической промышленности стран, ориентирующихся на каменноугольное сырье, и в странах с развитой нефтехимической промышленностью. Первым процессом тяжелого органического синтеза с применением ацетилена было осуществленное в начале XX века производство уксусного альдегида ( и уксусной кислоты) по методу Кучерова. В 1930 - х и начале 1940 - х гг. в результате детальных исследований советских ( Фаворский, Назаров, Шостаковский), немецких ( Реппе) и американских ( Ньюланд) химиков был открыт и доведен до промышленного использования ряд интересных реакций ацетилена и его производных. Теперь из ацетилена могут быть получены такие важнейшие мономеры как дивинил, хлоропрен и изопрен, которые применяются для производства основных видов синтетического каучука, и не менее важные мономеры, образующие некаучукоподобные полимеры с самыми разнообразными свойствами. Из числа последних необходимо упомянуть винилхлорид, простые и сложные виниловые эфиры, акриловую кислоту и ее эфиры, винилэтинилкарбинолы. Среди многочисленных реакций ацетилена особенно интересны превращения с участием ацетиленового водорода, связанного с s / з-гибридизованным углеродным атомом. Относящиеся сюда реакции нашли столь широкое применение, что практическое знакомство с ними необходимо для всех химиков-органиков. [10]