Cтраница 2
Чтобы такая реакция проходила в одну стадию, необходимо одновременное соударение пяти частиц, должным образом ориентированных друг относительно друга. Это событие крайне мало вероятно. [16]
Первая возможность отпадает, так как существует очень малая вероятность одновременных соударений большого числа ионных пар ( примерно 10) в одном и том же месте. Во втором случае всегда необходимы два соударения, что во много раз вероятнее. Отсюда вытекает вывод, что большие зародыши растут за счет малых или за счет растворенного вещества. Этот процесс подобен изотермической дистилляции маленьких капель. [17]
Если судить только по этому уравнению, то для осуществления реакции необходимо одновременное соударение ( соприкосновение) девяти частиц, восемь из которых имеют одноименные заряды. [18]
По этой теории тройного соударения ( Dreierstop1) акт образования сложных соединений характеризуется одновременным соударением не менее трех атомов и последующим процессом трансформации энергии одного атома другому. Поэтому он сделал допущение, что при столкновении одного атома с другим упругий удар переходит в неупругий под влиянием третьего атома, находящегося в транс-положении к месту удара. В этом третьем атоме и происходит поглощение энергии, необходимое для образования связи. Ясно, что эффективность удара в этом случае зависит от угла, образованного точками положения трех соударяющихся атомов. [19]
Можно предложить объяснение, базирующееся на особенности, которая является характерной для электризации при одновременном соударении переохлажденных капелек и ледяных кристаллов с ледяной поверхностью. При обильном поступлении первых и вторых возможен следующий процесс. Когда на ледяную поверхность попадает переохлажденная капелька, происходит ее быстрая кристаллизация с выделением тепла, которое нагревает ее до О С. [20]
В газах при небольших и средних взаимодействие молекул осуществляется главным образом путем парных соударений; вероятность одновременного соударения трех и более молекул мала. Молекулы большую чцсть времени движутся свободно; длина свободного пробега во много раз превышает диаметр молекулы. Вследствие значительной средней кинетической энергии частиц при небольшой потенциальной энергии взаимодействия частицы газа могут удерживаться в некотором объеме только при наличии внешних непроницаемых для частиц стенок; распределение частиц в объеме близко к хаотическому. Для кристаллов характерна правильная периодическая структура. Молекула все время взаимодействует с большим числом соседей, перемещения молекул из одного узла в другой редки. В жидкости в отличие от твердого тела отсутствует правильная периодическая структура, но плотность жидкости того же порядка, что и кристаллов. Молекула в жидкости, как и в кристалле, взаимодействует одновременно с большим числом других молекул. Молекулы удерживаются вместе благодаря силам притяжения, но в то же время очень подвижны и могут перемещаться практически по всему объему. [21]
Более высокое значение этих коэффициентов крайне затрудняет реакции типа тА пВ С с точки зрения статистики: одновременное соударение большого числа молекул А и В, необходимое для возникновения химического взаимодействия между ними, становится маловероятным. [22]
Заметим, что последнее соотношение подобно тому, которое мы получили бы для всего процесса, если допустили, что механизм прямой реакции заключается в одновременном соударении двух частиц А с одной частицей В, а согласно обратной реакции имеет место одновременное соударение двух частиц D с одной частицей С. [23]
В опытах Магоно и Такахаши [419], описанных в разделе 3.1.3, кроме исследований электризации при соударении пробного тела с ледяными кристаллами, изучалась электризация при одновременном соударении пробного тела с ледяными кристаллами и переохлажденными капельками. Магоно и Такахаши обнаружили, что нарастание инея на пробном теле в пределах от 10 - 6 до 5 - 10 - 3 кг / ( с-м 2) является важной составляющей механизма электризации льда при соударении смеси переохлажденных капелек и ледяных частиц. Они считают, что если температура достаточно низкая, а водность достаточно высокая, то на поверхности пробного тела образуется иней с кристаллической структурой. Если же температура недостаточно низкая или скорость образования инея мала, то на пробном теле возникает твердый и гладкий покров, как это следует из микрофотографий. Отрицательная электризация характерна для благоприятных условий образования инея с тонкой кристаллической структурой, тогда как положительная электризация имеет место при таких условиях, когда наблюдается стекловидная поверхность льда. [24]
Из проведенного выше анализа механизмов электризации при соударении ледяных частиц и переохлажденных капелек с поверхностью льда вытекает, что наиболее интенсивным из них является механизм электризации при одновременном соударении ледяных частиц и переохлажденных капелек с поверхностью льда. Этот механизм является комплексным. Можно полагать, что основную роль здесь играет активация протонов под влиянием градиента температуры, механической энергии и процессов, протекающих на границе вода-лед при кристаллизации. Необходимо отметить, что, согласно современным воззрениям, присутствие в воде примесных ионов также сказывается на активации протонов и тем самым на электризации. [25]
Заметим, что последнее соотношение подобно тому, которое мы получили бы для всего процесса, если допустили, что механизм прямой реакции заключается в одновременном соударении двух частиц А с одной частицей В, а согласно обратной реакции имеет место одновременное соударение двух частиц D с одной частицей С. [26]
Для того чтобы произошел тримолекулярный элементарный акт, необходимо, чтобы произошло соударение трех частиц. Строго одновременное соударение трех частиц имеет нулевую вероятность и во всех случаях какие-то две из трех соударяющихся частиц встретятся несколько раньше, чем к ним приблизится третья частица. Поэтому тримолекулярные реакции можно рассматривать как сложный процесс, состоящий из двух бимолекулярных стадий. На первой стадии из двух частиц А и В образуется промежуточная частица АВ. Далее эта частица реагирует с молекулой С с образованием продуктов реакции. [27]
Для того чтобы произошел тримолекулярный элементарный акт, необходимо, чтобы произошло соударение трех частиц. Строго одновременное соударение трех частиц имеет нулевую вероятность и во всех случаях какие-то две из трех соударяющихся частиц встретятся несколько раньше, чем к ним приблизится третья частица. Поэтому тримолекулярные реакции можно рассматривать как сложный процесс, состоящий из двух бимолекулярных стадий. На первой стадии из двух частиц А1 и А2 образуется промежуточная частица AjA. Далее эта частица реагирует с молекулой А3 с образованием продуктов реакции. [28]
Эта реакция относится к редко встречающемуся классу реакций третьего порядка. Возможность одновременного соударения трех молекул резко снижается с уменьшением их концентраций. [29]
Закон действующих масс. Скорость гомогенных реакций зависит от числа встреч реагирующих частиц в единицу времени в единице объема. Вероятность одновременного соударения взаимодействующих частиц в свою очередь пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ. Таким образом, скорость реакции пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ. [30]