Cтраница 1
Винн-Джонс и др. [157, 161] также предложили объяснение с образованием в процессе заряда и разряда смеси окислов Ni ( И) - Ni ( Ш), а не твердого раствора. Однако результаты других работ [152, 155, 156] не опровергают возможность образования нескольких высших окислов при заряжении электродного материала. [1]
Винн-Джонса [4] рассматриваются термодинамические свойства водных растворов метилового и этилового спиртов. В работе обосновывается предположение о том, что для различных спирто - водных растворов энтропийные эффекты смешения должны быть близки между собою по величине и значения Фм и ФЕ ( а, следовательно, и степень отклонения системы от идеального поведения) определяются в первую очередь тепловыми эффектами смешения. [2]
Бек и Винн-Джонс [65] объясняют отрицательную ошибку изменением асимметрического потенциала в сильнокислых средах. [3]
Митчелл и Винн-Джонс [14], используя данные Д. И. Менделеева о плотности водных растворов этилового спирта, обнаружили при мольной доле спирта 0 1 излом на кривой парциального мольного объема спирта. [4]
Бек, Кодл, Ковингтон и Винн-Джонс [70] обратили внимание на различие поведения стеклянных электродов в разбавленных и концентрированных растворах кислот. Время от времени наблюдается смещение потенциала в обратном направлении и достигнуть устойчивого значения потенциала не удается даже через большой промежуток времени. Имеется критическая концентрация, выше которой систематически проявляется иной тип поведения электродов. [5]
Система этиловый спирт - вода изучалась рядом авторов [ 4, 6 - 12 и др. ] В табл. 2 приведены данные Митчелла и Винн-Джонса [4] о значениях избыточных функций для этой системы при 25 С, вычисленные ими на основании данных Добсона [12] и Бозе [6], и рассчитанные нами значения полных функций. Значения термодинамических функций для температуры 60 С вычислены на основании точных данных о равновесии жидкость - пар Удовенко и Фаткуллиной [11] и интерполирования данных Бозе. [6]
Митчелл и Винн-Джонс [155] нашли, что необходимо сохранять электроды в 50 % - ной перекиси водорода, а Грюнвальд и др. [17] рекомендуют хранить стеклянные электроды в растворителях такого же состава, в которых они будут применены. [7]
Согласно теории диффузионного потенциала это предположение является строгим только для водных растворов. Тем не менее, Винн-Джонс ( частное сообщение) установил, что подвижность иона водорода в некоторых смешанных растворителях ( включая водные растворы перекиси водорода) заметно не отличается от подвижностей других катионов. Стрелов [59] пришел к аналогичному заключению при изучении электропроводности соляной кислоты в водно-мета-нольных растворах. [8]
Согласно теории диффузионного потенциала это предположение является строгим только для водных растворов. Тем не менее, Винн-Джонс ( частное сообщение) установил, что подвижность иона водорода в некоторых смешанных растворителях ( включая водные растворы перекиси водорода) заметно не отличается от подвижностей других катионов. Стрелов [59] пришел к аналогичному заключению при изучении электропроводности соляной кислоты в водно-мета-нольных растворах. [9]
Так, в 1935 г. Винн-Джонс и Эйринг показали, что образующийся при реакциях замещения анилинов с различными бензоилхлоридами активный комплекс будет сильно полярен и будет обладать в соответствии с этим высокой энтропией активации [ 349, стр. Поскольку в рассмотренных реакциях строение активного комплекса фактически одинаково, энтропия активации остается почти постоянной, а изменение скоростей реакций оказывается обусловленным лишь различными энергиями активации. В общем теория абсолютных скоростей реакций сводит проблемы кинетики к термодинамическому расчету константы равновесия для активированного комплекса ( и исходных молекул. [10]
Термодинамические свойства системы метиловый спирт - вода изучались Бредигом [1], Дулицкой [2], Отмером [3] и др. В работе Митчелла и Винн-Джонса [4] на основании данных о равновесии жидкость - пар при 39 9 С, взятых из работы [5], и калориметрических данных Бозе [6] определены величины избыточных термодинамических функций для температуры 40 С. [11]