Cтраница 2
Отклонение расчетных значений температур от замеренных составляет 0 4 - 1 4 С, максимальное - 4 С. Винна также довольно близки к замеренным. Однако этот алгоритм громоздок ввиду сложности номограммы и не может быть рекомендован для применения. [16]
Освидетельствование баллонов включает осмотр, проверку массы и вместимости и гидравлическое испытание ( за исключением ацетиленовых баллонов), Гидравлическое испытание проводится водой, пробным давлением, равным полуторному рабочему. После гидравлического испытания баллоны подвергаются пневматическим испытаниям давлением, равным рабочему давлению. При этом баллоны погружают в винну с водой. [17]
При сульфировании а-нафтола концентрированной серной кислотой при температуре около 90 образуется 2-сульфокислота ( кислота Шеффера-Баума); она применяется при получении 2 4-динитро - 1-нафтола в смеси с 4 -, 2 4 - и, очевидно, с небольшим количеством 2 7-дисульфокислоты; калиевая соль 1-нафтол - 2-сульфокислоты может быть выделена при прибавлении раствора хлористого калия. При нитровании а-нафтолсульфокислот сульфогруппы в положениях 2 - и 4 - замещаются нитрогруппами. Нафтол - З - сульфокислота ( кислота Армстронга и Винне) получается при нагревании 1-нафтиламин - З - суль-фокислоты с 10-кратным количеством ( по весу) 0 25 % серной кислоты в автоклаве под давлением 10 атмосфер в течение 24 часов. [18]
Армстронг и Винн не выделили из продуктов сульфирования нафталина 1 3 - и 1 7-дисульфокислоты, хотя последняя образуется в большом количестве. Нафталин-1 3-дисульфокислота была выделена впервые Чуксановой54 ( с выходом около 8 %), а 1 7-дисульфокислота ( с выходом 20 %) Уфимцевым55 при сульфировании р-сульфокислоты олеумом на холоду. Таким образом, все шесть дисульфокислот, существование которых допускается правилом Армстронга и Винна ( стр. [19]
Реакция всегда сопровождается вхождением второй сульфо-группы в незамещенное кольцо. Из а-изомера образуется смесь 1 5 - и 1 6-дисульфокислот, а из р-изомера - смесь 2 6 - и 2 7-дисульфокислот. В более жестких условиях удается ввести еще две сульфогруппы, причем, в соответствии с правилом Армстронга и Винна, эти группы не должны быть расположены относительно друг друга в орто -, пара - и пери ( 1 8) - положениях. [20]
Повышение температуры может также повлечь за собой образование продуктов дальнейшего сульфирования. Этот побочный процесс в большей степени наблюдается при сульфировании нафталина, а не бензола. Вторая сульфогруппа всегда входит в незамещенное кольцо, а в более жестких условиях удается ввести еще две сульфогруппы, причем в соответствии с правилом Армстронга и Винна эти группы не должны быть расположены друг относительно друга в орто -, пара и пери ( 1 8) - положениях. [21]
Сопоставление данных о сульфировании нафталина до мо-носульфокислоты и о природе ядра нафталина, в котором а-по-ложения обычно более реакционноспособны ( стр. При сульфировании бензолмоносульфокис-лоты в жестких условиях получается л-г-дисульфокислота, так как орто - и пара-положения ( хиногенные положения) наиболее сильно дезактивированы имеющимся заместителем. В молекуле нафталина хиногенными по отношению к положению 1 являются положения 2, 4, 5 и 7 ( см. Нафтохиноны, стр. Кроме того, необходимо учитывать правило Армстронга и Винна, исключающее возможность вступления второй сульфогруппы в пери - ( 1 8) - положение к первой, что, вероятно, объясняется пространственными затруднениями. [22]
Сульфогруппа является заместителем второго рода. Поэтому вступление второй сульфогруппы затруднено. Поскольку влияние заместителя сказывается в первую очередь на том ядре, где ок находится, вторая сульфогруппа будет вступать в более жестких условиях, чем первая, в другое ядро молекулы нафталина. Для процесса сульфирования действует также правило Армстронга и Винна, согласно которому сульфогруппы при прямом сульфировании никогда не вступают в орто -, пара и перы-положения друг к другу. [23]
При сульфировании соединений нафталинового ряда уже при вступлении первого заместителя возможно образование двух изомеров, аир. При сульфировании эгид соединений обычно получают смесь изомеров, состав которой залиспт от температуры реакции; при проведении реакции на холоду преобладает сс-изомер, при 120 - 130 С образуется - судьфокислота. При нагревания ct - сульфокислоты с серной кислотен Она может нломеризоватъся в р-сульфакислоту. На направление ааме-щенпя при сульфировании ог азывают влияние уже имеющиеся заместители, правда не в такой степени, кар в бензольном ряду. Заместители первого рода облегчают обыч-пое электрофильное замощение, направляя сульфогруппу в орто - и пара-положевия. Заместители второго рода, напротив, затрудняют замещение, при этом менее затруд-ишишм оказывается нота-положение; однако легче происходит сульфирование незамещенного ядра. Согласно правилу Армстронга л Винна, при прямом сульфировании две сулъфогруппы никогда не вступают в орто -, пара - или перв-положенпя друг к другу. [24]