Cтраница 2
Вместе с тем можно показать, что тщательные количественные исследования катализа в концентрированных растворах кислот, осуществленные за последние годы на основе или с применением соотношений Гаммета, конечно, способствовали успехам в расшифровке механизма кислотно-каталитических реакций. В этом направлении весьма показательны работы Чиркова, Винника и сотрудников [124-129], Темкина и сотрудников [130], Пальма [131], Лея и Вернона [132], Мак-Коли [133] и других. [16]
Метод основан на взаимодействии А. Микродиффузионный метод разработан Винником. [17]
Кроме различных колориметрических ультрамикрометодов определения молочной кислоты [62], известен только один объемный ультрамикрометод, позволяющий определять молочную кислоту в количествах порядка нескольких микрограммов. Этот метод основан на титровании. Следует отметить также метод определения молочной кислоты по Виннику [63], основанный на впервые предложенной Гордоном и Куастелем [64] реакции окисления с помощью сульфата церия с использованием кюветы Конвея. Этот метод позволяет определять молочную кислоту в количествах порядка долей миллиграмма. Этот метод возник в результате усовершенствования объемных методов Фридмана, Котонио и Шаффера [66], а также Фридмана и Грезера [67] с целью снижения количества анализируемой молочной кислоты до нескольких микрограммов. Метод был испытан для образцов, содержащих от 1 до 25 у молочной кислоты. [18]
Не случайно в последнее время стало интенсивно развиваться новое направление в изучении кинетики макромолекулярных реакций с участием полимерных систем [289, 290], в которых низкомолекулярные аналоги уже не берутся за основу, а эти полимеры сразу рассматриваются как вещества с особыми, присущими только им свойствами. Следует отметить, что даже в случае низкомолекулярных соединений далеко не всегда имеется полная ясность о механизме и кинетике процессов. По-видимому, наибольшего предпочтения заслуживают представления Серфонтейна [298], частично доказанные Винником и Смирновым [299], об одновременном участии в десульфировании диссоциированных и недиссоциированных сульфокислот, относительный вклад которых зависит от концентрации раствора. [19]