Cтраница 1
Винстейн с сотрудниками расширили сферу этого интересного наблюдения ( ср. [1]
Винстейн и Грунвальд ( Winstein, Grunwald), учитывая присутствие соседнего заместителя-хлора, сделали заключение что эта группа обычно не создает движущей силы в реакциях ионизации. [2]
Такая точка зрения была изложена Винстейном ( ср. [3]
В табл. 2, взятой из более полного обзора Винстейна ( Winstein, 1951), приведены случаи, в которых сохранение оптической конфигурации наблюдалось в результате мономолекулярного замещения и было приписано эффекту соседних групп. [4]
До настоящего времени экспериментально не установлено, справедливо ли это предположение или же верна другая точка зрения, высказанная Винстейном и Лукасом ( Winstein, Lucas, 1939), а также Грунвальдом и Винстей-ном ( Grunwald, Winstein, 1948), согласно которой в этом случае промежуточный карбониевый ион представляет собой а-лактон. Проблема, близкая к этой, обсуждается на стр. [5]
Авторами [550 - 554] установлена значимость всех возможных в принципе попарных, тройных и четверного перекрестных членов в уравнении, описывающем зависимость lg k от постоянных заместителей ст и о -, от ионизирующей силы растворителя Y Грюнвальда - Винстейна и 1 / Г [ 539, с. При этом показано, что реализуется неоднородная полилинейная зависимость типа ( I. [6]
Винстейн с соавторами ( Winstein, Brown, Schreiber, Schlesinger, 1952) показали, например, что бензилметилкарбиноль-ный эфир / г-толуолсульфокислоты претерпевает сольволиз с образованием муравьиной кислоты, причем конфигурация на 85 % сохраняется; в то же время в этиловом спирте происходит преимущественное обращение конфигурации. Было также показано, что наличие аллильной группы, присоединенной к реакционному центру, делает более предпочтительным замещение с сохранением конфигурации ( ср. [7]