Cтраница 1
Спектр ЭПР зонда в деструктиро-ванных при этих температурах образцах является сложным: в нем присутствуют линии замороженных радикалов. Это указывает на образование неоднородной сетки в процессе деструкции полимера. Дальнейшее окисление вызывает резкое возрастание тс, что обусловлено интенсивным структурированием полимера. [1]
Изучение спектров ЭПР зонда 1 в цитозоле клеток ткани кожи человека и крыс показал, что они значительно отличаются от аналогичных спектров зонда 1 в цитозоле эритроцитов, т.к. являются суперпозицией широкого и узкого сигналов ЭПР, соответствующих распределению зонда в вязкой, глицериноподобной жидкости и свободной внутриклеточной жидкости, похожей на цитозоль эритроцитов. [2]
Сравнительный анализ спектров ЭПР зонда 3 в присутствии глицерина и ПЭО-1500 показывает, что в отличие от глицерина добавление 15 % ПЭО-1500 приводит к практически полному вытеснению зонда 3 из мембраны липосом. [3]
На рис. 18 приведены спектры зонда в МББА при различных температурах измерения. МББА характеризуется наличием нема-тической фазы в диапазоне температур 290 - 318 К. При переходе в нематическую фазу ( рис. 18; б) спектр локализуется вблизи резонансного поля, соответствующего ориентации радикала осью х вдоль направления поля. Таким образом, ориентирование доменов нематика в магнитном поле приводит к сильному ( практически полному) ориентированию ячеек, содержащих зонд. Эта структура матрицы может быть заморожена быстрым охлаждением МББА ниже 259 К. На рис. 18, в представлен спектр замороженного до 200 К в магнитном поле из нематической фазы образца. [4]
Обнаружено, что в системе ПВХ - СКН-40 спектр зонда близок к теоретическому с одним временем гс. Спектр системы ПВХ - СНК-18 представляет суперпозицию компонентов, отвечающих различным тс. [5]
Метод спинового зонда позволяет из анализа формы линии спектра ЭПР зонда получать информацию о вращательной подвижности молекул. Такая информация существенна при исследовании кинетических закономерностей протекания химических процессов в конденсированной фазе. Спиновые зонды широко используются в биофизических исследованиях, например при изучении структуры биологических мембран. [6]
Добавление глицерина ( 15 %) приводило к перераспределению широкого и узкого сигналов в спектре ЭПР зонда в цитозоле клеток ткани кожи: доля узкого сигнала уменьшается, а доля широкого возрастает. [7]
![]() |
Метод определения эффективности антиоксидантов. [8] |
Метод молекулярного зонда также дает сведения о наличии неоднородности структуры полимера. Так, в образцах, состаренных при 350 - 430 С, спектр ЭПР зонда является сложным ( см. рис. 5), в нем присутствуют линии как от быстроврагцающихся радикалов, так и от радикалов, вращение которых значительно заторможено. Этот факт указывает на образование в процессе деструкции структурно микронеоднородной сетки и означает, что процесс деструкции протекает по образцу неравномерно. [9]
Все теории формы спектра ЭПР нитроксильных радикалов, доведенные до требуемого уровня, по возможности, изложены в настоящей главе. При этом изложение не ограничивается основами существующих теоретических моделей, а одновременно приводятся параметры, с помощью которых можно анализировать форму спектра ЭПР зондов и меток в рамках этих моделей. Следует отметить, что изложение теорий в настоящей главе преимущественно ведется последовательно на двух уровнях: качественном и количественном. Это позволяет при чтении после разбора качественных основ теоретического анализа, пропуская сам количественный анализ, непосредственно переходить к его конечным результатам. Последний раздел главы содержит сводку основных параметров и приемов анализа спектров. [10]
![]() |
L 1. Релаксационные параметры спин-зондов. [11] |
Зависимость времени вращательной корреляции спин-зонда от локальной вязкости полимера, зависящей от его химического строения и морфологии, может быть использована для изучения совместимости полимеров в смесях. В работе [208] показано, что в несовместимой системе полиэтилен - полиизобутилен ( ПЭ - ПИБ) спектр смеси представляет собой суперпозицию спектров компонентов и может быть разделена на составляющие, исходя из знания спектров зондов в чистых ПЭ и ПИБ в тех же условиях. При этом по интенсивности разделенных спектров может быть определена растворимость радикала в каждом из компонентов. [12]
![]() |
Спектры ЭПР радикала I в растворах полистирола в хорошем ( 1 - этилбензол и плохом ( 2 - декалин растворителях при - 5 С. [13] |
Это свидетельствует о том, что радикал в латексе находится внутри частиц каучука. Специальное исследование эмульсий показало, что вращение радикала с такими частотами осуществляется в мицеллах эмульгатора. Спектр зонда в латексе является суперпозицией спектров от радикалов, распределенных в частицах каучука и в мицеллах эмульгатора. [14]
В качестве спиновых зондов используются вводимые в исследуемую систему стабильные радикалы, чаще всего нитроксильные. В условиях малой подвижности в спектре проявляется анизотропия g - фактора и СТС. Величина т; может быть использована в качестве оценки частоты вращения зонда v, TC. Метод ЭПР позволяет определять времена корреляции в диапазоне 10 - 7 - 10 - 10 с. Расчет тс может быть произведен с использованием некоторых простых параметров спектра зонда. [15]