Спектр - отрицательный ион
Cтраница 1
Спектр отрицательного иона для тетрапнррольных пигментов, известный только в случае Mg-фталоцианина [2], в этих опытах не был четко обнаружен. Поэтому возникла необходимость обратиться к другим акцепторам электрона, дающим отчетливый спектр отрицательного иона в доступной области. [1]
На рис. 19.3 показан спектр отрицательного иона бензола, в котором песпаренный электрон занимает я - Орби-таль. Но каким образом может осуществляться контактное взаимодействие электрона с протонами, лежащими в узловой плоскости занимаемой Электроном орбитали. В ароматических ион-радикалах оно встречается часто и является характерной особенностью спектров ЭПР органических радикалов. [2]
На рис. 19.3 был приведен спектр отрицательного иона бензола; соотношение семи линий 1: 6: 15: 20: 15: 6: 1 подтверждает наличие шести эквивалентных протонов а данном радикале. [3]
На рис. 19.3 был приведен спектр отрицательного иона бензола; соотношение семи линий 1: 6: 15: 20: 15: 6: 1 подтверждает наличие шести эквивалентных протонов а данном радикале. [4]
Метод спектроскопии ион-циклотронного резонанса позволяет измерять спектры отрицательных ионов так же легко, как и положительных. Интересным приложением этого метода является измерение электронного возбуждения молекулы при взаимодействии с электронами низких энергий. На схеме (5.15) показан захват электронов с энергией е молекулами SF6; содержание ионов SFe - определяется методом спектроскопии ион-циклотронного резонанса. [5]
На рис. 19 3 был приведен спектр отрицательного иона бензола; соотношение семи линий 1: 6: 15: 20: 15: 6: 1 подтверждает наличие шести эквивалентных протонов а данном радикале. [6]
На двойном масс-спектрометре показана возможность получения спектра отрицательных ионов при нормальном к металлическому диску ударе известных положительных ионов в высоком вакууме. [7]
С трудностями такого рода мы встречаемся, например, при интерпретации спектра ЭПР отрицательного иона нафталина, рассмотренного в разд. [8]
При всех достоинствах масс-спектрометрического анализа, основанного на регистрации положительных ионов, масс-спектрометрия отрицательных ионов значительно увеличивает скорость анализа, хотя для регистрации спектра отрицательных ионов необходима более высокая чувствительность регистрирующего устройства. [9]
Эти величины очень хорошо согласуются с константами СТС, равными () 1 09, ( -) 4 70 и ( -) 2Оба, найденными непосредственно из спектра ЭПР отрицательного иона пирена в растворе при комнатной температуре. Исследование спектра протонного резонанса дает возможность определить знаки констант СТС. Из знаков констант СТС следуют два важных вывода: константа Q в соотношении Мак-Коннела ( разд. Оба результата ранее были предсказаны теоретически. [10]
К сожалению, внешний вид сверхтонкого спектра пока полностью не объяснен. На рис. 19.3 показан спектр отрицательного иона бензола, п котором неспаренный электрон занимает л-орби-таль. Но каким образом может осуществляться контактное взаимодействие электрона с протоиа-ми, лежащими в узловой плоскости занимаемой электроном орбитали. В ароматических ион-радикалах оно встречается часто и является характерной особенностью спектров ЭПР органических радикалов. [11]
С - Н, Лн является константой сверхтонкого взаимодействия для протона, Q - константа сверхтонкого взаимодействия при единичной спиновой плотности у углерода и ря - спиновая плотность у углерода. Величина Q была определена из спектра отрицательного иона бензола, состоящего из семи пиков со значениями / 1 3 75 гс. Вероятность пребывания электрона у любого из атомов углерода равна / в, так что подстановка Л 3 75 и р ] / в в уравнение ( 10 - 10) приводит к Q 22 5 гс на один неспаренный электрон. В метильном радикале р1 и для А найдена величина 23, что находится в хорошем согласии со значением Q, полученным для отрицательного иона бензола. [12]
Спектр отрицательного иона для тетрапнррольных пигментов, известный только в случае Mg-фталоцианина [2], в этих опытах не был четко обнаружен. Поэтому возникла необходимость обратиться к другим акцепторам электрона, дающим отчетливый спектр отрицательного иона в доступной области. [13]
 |
Электронные спектры поглощения молекулы кватерфенила ( а, его отрицательных однозарядного ( б и двухза-рядного ( в ионов. [14] |
Тот факт, что терфенил и кватерфенил не ведут себя в соответствии с полуэмпирическим квантовомеханическим приближением, наводит на некоторые новые соображения относительно механизма восстановления. При изучении ионов этих соединений было обнаружено, что они очень сильно поглощают в ближней инфракрасной области. На рис. 18 представлены спектры одно-и двухзарядных отрицательных ионов кватерфенила. Столь сильное поглощение при таких низких частотах должно быть обусловлено значительной поляризуемостью ионов. [15]
Страницы: 1 2